PS 結(jié)構(gòu)式單獨(dú)總結(jié)，不著急
考點(diǎn)45：中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型
[考點(diǎn)類型]對比（了解）
各類化學(xué)成分的定義
成分類型
定義和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
生物堿
來源于生物界（主要是植物界）的一類含氮有機(jī)化合物
糖
單糖是多羥基醛或酮，是組成糖類及其衍生物的基本單元。（寡糖、多糖）
苷
苷類又稱配糖體，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物
醌
具有αβ-α′β′不飽和酮的結(jié)構(gòu)的化合物
香豆素
母核為苯駢α-吡喃酮
木脂素
由C6-C3結(jié)構(gòu)構(gòu)成
黃酮
由2個苯環(huán)通過中間3個碳原子（C6-C3-C6）連接而成，多具有酚羥基
甾體
具有環(huán)戊烷駢多氫菲的甾體母核
有機(jī)酸
含-COOH的一類酸性化合物
考點(diǎn)46：化學(xué)成分的提取分離方法
[考點(diǎn)類型]對比
（1）提取分離方法（掌握）
提取方法
提取方法
操作特點(diǎn)
特點(diǎn)
浸漬法
不加熱
適用熱不穩(wěn)定、揮發(fā)性含淀粉、粘液質(zhì)多的中藥
滲漉法
不加熱
時間長、費(fèi)溶劑、效率高，適用于遇熱易破壞成分
煎煮法
加熱（水為溶劑）
操作簡單， 不適用于揮發(fā)性、遇熱易破壞成分
回流法
加熱（有機(jī)溶劑）
效率較高，不適用遇熱易破壞成分
連續(xù)回流法
索氏提取器（加熱）
效率高，不適用于遇熱容易破壞的成分提取
水蒸氣蒸餾法
沸點(diǎn)高，在100℃時存在蒸汽壓
適用于具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的化學(xué)成分
升華法
需加熱
具有升華性質(zhì)的成分可直接提?。Х纫颉⒄聊X）
超聲提取法
超聲波輔助
不破壞結(jié)構(gòu)，時間短，效率高
超臨界流體萃取法（SFE）
采用超臨界流體為溶劑
不殘留，無公害成本低，用于對熱不穩(wěn)定及極性大、分子量大的成分
分離方法（掌握）
原理
方法
物質(zhì)溶解度差別
結(jié)晶與重結(jié)晶
醇提水沉法或水提醇沉法
酸堿法
沉淀法
物質(zhì)分配比不同
萃取法、分配柱色譜
物質(zhì)吸附性差別
活性炭（非極性）、硅膠&氧化鋁（極性）（記憶：硅氧極）、聚酰胺（氫鍵吸附）（記憶：劇情）、大孔樹脂（選擇性吸附與分子篩）
物質(zhì)分子大小差別
凝膠過濾法、膜分離法（記憶：大小凝聚在膜上）
物質(zhì)解離程度不同
離子交換法
物質(zhì)沸點(diǎn)差別
分餾法
（2）判斷結(jié)晶純度的方法
1）結(jié)晶形態(tài)和色澤：有一定的晶型和均勻的色澤。
2）熔點(diǎn)和熔距：有一定的熔點(diǎn)和較小的熔距（1-2℃）。
3）色譜法：常用的色譜法有紙色譜、紙上電泳和薄層色譜。
4）高效液相色譜法：判斷有效成分純度的一種重要方法。
（3）極性及其強(qiáng)弱
1）極性，是一種抽象概念，與偶極矩、極化度及介電常數(shù)概念相對應(yīng)。
2）極性強(qiáng)弱順序
水＞甲醇＞乙醇＞乙酸乙酯＞三氯甲烷＞乙醚（無水）＞苯＞己烷
考點(diǎn)47：結(jié)構(gòu)鑒定方法（掌握）
[考點(diǎn)類型]對比
化合物的純度測定
質(zhì)譜（MS）
確定分子量和求算分子式，推斷結(jié)構(gòu)信息（分子質(zhì)量）
紅外光譜（IR）
確定特征官能團(tuán)，鑒別化合物真?zhèn)危ê暧^）
紫外—可見吸收光譜（UV—vis）
提供分子中的共軛體系的結(jié)構(gòu)信息，推斷化合物骨架類型，測定精細(xì)結(jié)構(gòu)（子宮）
核磁共振譜（NMR）
氫核磁共振（應(yīng)用最廣）
利用化學(xué)位移、峰面積、耦合常數(shù)，確定質(zhì)子類型、數(shù)目及相鄰原子或原子團(tuán)的信息
碳核磁共振碳譜
13C的信號 （DEPT）
考點(diǎn)48：糖及苷類化合物
[考點(diǎn)類型]對比
（1）糖和苷的分類（掌握）
糖的分類
分類
代表化合物
單糖
五碳醛糖
木糖、阿拉伯糖、核糖（阿拉伯木核）
六碳醛糖
葡萄糖、甘露糖、半乳糖（都是吃的）
甲基五碳醛糖
雞納糖、鼠李糖、夫糖（找動物）
六碳酮糖
果糖
糖醛酸
葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸
低聚糖（2-9個單糖）
二糖、三糖、四糖等
多糖（10個以上）
如淀粉、纖維素
苷的分類（必背）
類型
代表性化合物
氧
苷
醇苷
紅景天苷、毛茛苷、獐牙菜苦苷（紅唇毛）
酚苷
天麻苷、水楊苷（天份，水分）
氰苷
苦杏仁苷（水解得苯甲醛和氫氰酸，苯甲醛有特殊的香味）
酯苷
山慈菇苷（姑姑脂肪多）
吲哚苷
靛苷（藍(lán)色的云朵）
硫苷
蘿卜苷（劉羅鍋）、芥子苷（劉杰）
氮苷
腺苷、鳥苷、巴豆苷（王八蛋）
碳苷
蘆薈苷、牡荊素
（2）苷鍵的裂解
苷的水解（掌握）
水解類型
水解順序
酸催化水解
1）易難順序：N＞O＞S＞C
2）呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解
3）酮糖比醛糖易水解
4）吡喃糖苷中吡喃環(huán)的C5上取代基越大越難水解
5）去氧糖＞羥基糖＞氨基糖
6）芳香苷＞脂肪苷
7）小基團(tuán)：橫鍵＞豎鍵，大基團(tuán)則相反
若酸催化水解得不到原始苷元時，則可選擇二相水解法
堿催化水解
苷元為酸、酚、有羰基共軛的烯醇類或成苷的羥基β-位有吸電子基取代的，遇堿才可水解
酶水解
1）轉(zhuǎn)化糖酶：β-果糖苷
2）麥芽糖酶：α-葡萄糖苷
3）苦杏仁酶：β-葡萄糖苷
（3）苷的檢識
顯色反應(yīng)：Molish反應(yīng)。
試劑：濃硫酸-α萘酚。
（4）含氰苷類化合物的常用中藥
含氰苷類化合物的常用中藥（必背）
中藥
指標(biāo)性成分
含量標(biāo)準(zhǔn)
苦杏仁
苦杏仁苷
不低于3.0%
桃仁
苦杏仁苷
不低于2.0%
郁李仁
苦杏仁苷
不低于2.0%
口訣記憶：三仁桃杏李
考點(diǎn)49：強(qiáng)心苷
[考點(diǎn)類型]對比
（1）強(qiáng)心苷的分類（了解）
根據(jù)C-17不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同分為甲型強(qiáng)心苷（五元不飽和內(nèi)酯環(huán)）和乙型強(qiáng)心苷（六元不飽和內(nèi)酯環(huán)）。（甲五乙六）
（2）強(qiáng)心苷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
強(qiáng)心苷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（掌握）
Ⅰ型
苷元－（2，6－去氧糖）x－（D－葡萄糖）y，如紫花洋地黃苷A（一紫）
Ⅱ型
苷元－（6－去氧糖）x－（D－葡萄糖），如黃夾苷甲（二黃）
Ⅲ型
苷元－（D－葡萄糖）y，如綠海蔥苷（三綠）
（3）理化性質(zhì)
1）對粘膜有刺激性，強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑。其溶解性與分子中所含糖的數(shù)目、種類、苷元所含的羥基數(shù)及位置有關(guān)。
2）化學(xué)性質(zhì)
顏色反應(yīng)（掌握紅色字體）
種類
反應(yīng)類型
甾體母核
Liebermann-Burchard反應(yīng)、Salkowski反應(yīng)、Tschugaev反應(yīng)、三氯化銻反應(yīng)、三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)
C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)（區(qū)別甲乙強(qiáng)心苷）
Legal反應(yīng)、Raymond反應(yīng)
Kedde反應(yīng)、Baljet反應(yīng)
α-去氧糖
Keller-Kiliani（K-K）反應(yīng)、呫噸氫醇反應(yīng)、
對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)、過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)
水解反應(yīng)（了解）
方法
裂解部位
特點(diǎn)及注意事項(xiàng)
溫和酸水解
苷元和α-去氧糖之間、α-去氧糖與α-去氧糖之間的糖苷鍵
可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖
強(qiáng)烈酸水解
所有苷鍵
① 適合于Ⅱ型和Ⅲ型強(qiáng)心苷水解；②脫水苷元
氯化氫-丙酮法
——
——
（4）含強(qiáng)心苷的常用中藥
含強(qiáng)心苷的常用中藥（必背）
主要成分
結(jié)構(gòu)分類
香加皮
杠柳毒苷、杠柳次苷
甲型強(qiáng)心苷（強(qiáng)心甾烯類）
羅布麻葉
1個苷元：毒毛旋花子苷元；3個苷：加拿大麻苷、毒毛旋花子苷元-β-D-毛地黃糖苷、毒毛旋花子苷元-β-D-葡萄糖基-（1→4）-β-D-毛地黃糖苷。（金絲桃苷）
甲型強(qiáng)心苷（強(qiáng)心甾烯類）
注意：蟾酥里面的成分屬于乙型強(qiáng)心苷元
考點(diǎn)50：生物堿
[考點(diǎn)類型]對比
（1）生物堿的分類（必背）
生物堿類型
二級分類
代表化合物
吡啶類生物堿
簡單吡啶類
檳榔堿、檳榔次堿、煙堿、胡椒堿（抽煙嚼檳榔很簡單）
雙稠哌啶類（喹諾里西啶母核）
苦參堿、氧化苦參堿、金雀花堿（雙稠苦參喹喏里）
莨菪烷類生物堿
莨菪堿、古柯堿、樟柳堿（古柳很浪蕩）
異喹啉類生物堿
簡單異喹啉類
薩蘇林（蘇丹）
芐基異喹啉類
罌粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿、
蝙蝠葛堿、漢防己甲（乙）素
原小檗堿類
小檗堿、延胡索乙素
嗎啡烷類
嗎啡、可待因、青風(fēng)藤堿
吲哚類生物堿
簡單吲哚類
大青素B、靛苷（檢點(diǎn)）
色胺吲哚類
吳茱萸堿（無色）
單萜吲哚類
士的寧、利血平（士兵單身）
雙吲哚類
長春堿、長春新堿（長春雙人行）
有機(jī)胺類生物堿
麻黃堿（麻將機(jī)）、秋水仙堿（丘處機(jī)）、益母草堿（老母雞）
（2）生物堿的理化性質(zhì)
1）生物堿的性狀及溶解性
生物堿的性狀（了解）
性狀
化合物
液體
煙堿、檳榔堿、毒芹堿
具揮發(fā)性
麻黃堿、煙堿
具升華性
咖啡因
有甜味
甜菜堿
有色
小檗堿、蛇根堿呈黃色；藥根堿、小檗紅堿呈紅色等
具熒光
利血平
生物堿的溶解性（了解）
代表物質(zhì)
親脂性生物堿
大多數(shù)仲胺或叔胺堿為親脂性
親水性生物堿
季銨型生物堿
含N-氧化物結(jié)構(gòu)
小分子生物堿
酰胺類生物堿
季銨堿：小檗堿
氧化苦參堿
麻黃堿、煙堿（既水和三氯甲烷）
酰胺生物堿：秋水仙堿、咖啡堿
具特殊官能團(tuán)的生物堿
具有酚羥基或羧基的生物堿
酚羥基或羧基：既可溶酸水，也可以溶于堿水
酚羥基：溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿：嗎啡
羧基：溶于碳酸氫鈉溶液：檳榔次堿
內(nèi)脂或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)
內(nèi)酯（或內(nèi)酰胺），強(qiáng)堿中：喜樹堿，苦參堿
2）生物堿的堿性（了解）
生物堿的堿性用Pka值表示，Pka值越大，則堿性越強(qiáng)。
根據(jù)Pka值大小，可將生物堿分為：
①強(qiáng)堿（Pka＞11），如季胺堿、胍類生物堿；
②中強(qiáng)堿（Pka 7-11），如脂肪、脂雜環(huán)類生物堿；
③弱堿（Pka2-7），如芳香胺、N-六元芳雜環(huán)類生物堿；
④極弱堿（Pka<2），如酰胺、N-五元芳雜環(huán)類生物堿。
影響生物堿堿性強(qiáng)弱的因素（掌握紅字）
影響因素
典型化合物
雜化方式
四氫異喹啉＞異喹啉
電性效應(yīng)
苯異丙胺＞麻黃堿＞去甲麻黃堿（誘導(dǎo)效應(yīng)）
胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿堿性弱（共軛效應(yīng)）
空間效應(yīng)
莨菪堿＞山莨菪堿＞東莨菪堿
氫鍵效應(yīng)
鉤藤堿＞異鉤藤堿 偽麻黃堿＞麻黃堿
3）沉淀反應(yīng)
生物堿常用的沉淀試劑（掌握紅字）
試劑
反應(yīng)
碘化鉍鉀試劑
黃色至橘紅色無定形沉淀 適用于所有生物堿
碘化汞鉀試劑
類白色沉淀
碘-碘化鉀試劑
紅棕色無定形沉淀
硅鎢酸試劑
淡黃色或灰白色無定形沉淀 測生物堿含量
飽和苦味酸試劑
黃色沉淀或結(jié)晶
雷氏銨鹽試劑
紅色沉淀或結(jié)晶 專門鑒別季胺堿（小檗堿）
注意：麻黃堿不與生物堿沉淀試劑發(fā)生任何反應(yīng)，用硫酸銅鑒別麻黃堿。
（3）含生物堿的常用中藥
含生物堿的常用中藥（必背）
藥物
生物堿
活性
苦參
山豆根
苦參堿
氧化苦參堿
消腫利尿、抗腫瘤，可致膽堿酯酶活性下降；抗癌，抗?jié)儯ㄉ蕉垢?div style="height:15px;">
