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中藥學(xué)專業(yè)知識（一）
| 章節(jié) | 2016 | 2017 |
| 第一章 中藥與方劑 | 5 | 5 |
| 第二章 中藥材生產(chǎn)與品質(zhì) | 2 | 3 |
| 第三章 中藥化學(xué)成分與藥效物質(zhì)基礎(chǔ) | 29 | 33 |
| 第四章 中藥炮制與飲片質(zhì)量 | 13 | 12 |
| 第五章 中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與鑒定 | 1 | 5 |
| 第六章 中藥制劑與劑型 | 30 | 27 |
| 第七章 中藥藥理與毒理 | 6 | 2 |
| 第八章?常用中藥的鑒別 | 34 | 33 |
| 分?jǐn)?shù)總和 | 120 | 120 |
中藥化學(xué)成分與物質(zhì)基礎(chǔ)【33分】
考點(diǎn)①：中藥化學(xué)成分的主要結(jié)構(gòu)類型包括：香豆素類化合物、醌類化合物、苯丙素類化合物、 木脂素類化合物、黃酮類化合物、有機(jī)酸、強(qiáng)心苷、萜類化合物、生物堿、甾體皂苷、鞣質(zhì)和三萜皂苷等。
考點(diǎn)②：中藥化學(xué)成分的理化性質(zhì)研究包括：堿性、酸性、揮發(fā)性、旋光性、水中溶解性、有機(jī) 溶劑中溶解性、性狀、發(fā)泡性、溶血性、熒光性質(zhì)、顯色反應(yīng)、沉淀反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)、酶解反應(yīng)、 水解反應(yīng)等。
考點(diǎn)③：從藥材中提取化學(xué)成分的方法有：溶劑法、水蒸氣蒸餾法及升華法，其他方法包括超臨 界流體萃取法、超聲提取法和微波提取法等。溶劑法是大多數(shù)情況下采用的方法，溶劑提取常用的方法 有浸漬法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法。
考點(diǎn)④：溶劑極性強(qiáng)弱：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜三氯甲烷＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁 醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水。
考點(diǎn)⑤：溶劑提取方法的特點(diǎn)及適用范圍
| 操作方法 | 溶 劑 | 適用范圍 |
| 浸漬法 | 水或稀醇 | 適用于有效成分遇熱易破壞或含淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)或黏液質(zhì)較多的 中藥的提取 |
| 水蒸氣蒸餾法 | 水 | 適用于具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分 提取 |
| 回流提取法 | 有機(jī)溶劑 | 受熱易破壞的成分不宜使用 |
| 連續(xù)回流提取法 | 提取液受熱時(shí)間長，對受熱易分解的成分不宜使用 |
考點(diǎn)⑥：常用分離精制方法的原理（中藥化學(xué)成分分離的原理）：①結(jié)晶法：溶解度；②兩相溶 劑萃取法：分配系數(shù)；③聚酰胺吸附色譜法：氫鍵吸附；④凝膠過濾法：分子篩作用，按分子由大到小 的順序先后流出；⑤離子交換法：解離度；⑥分餾法：沸點(diǎn)等。
考點(diǎn)⑦：生物堿主要分布于植物界，生物堿在植物體內(nèi)多數(shù)集中分布于某一器官或某一部位，如 金雞納生物堿主要分布在金雞納樹皮中；麻黃生物堿主要分布在麻黃髓部。
考點(diǎn)⑧：生物堿的結(jié)構(gòu)與分類——目前較新的分類方法是按生源途徑結(jié)合化學(xué)結(jié)構(gòu)類型分類。如下表：
| 類 別 | 代表化合物 | 注意點(diǎn) | ||
| 賴氨酸 | 吡啶類 | 簡單吡啶類 | 胡椒堿、檳榔堿等 | 分子較小，結(jié)構(gòu)簡單，多呈液態(tài) |
| 雙稠哌啶類 | 金雀兒堿、苦參堿、氧化苦參堿等 | 由兩個(gè)哌啶環(huán)共用一個(gè)氮原子稠合而 成的雜環(huán)，具喹喏里西啶的基本母核 | ||
| 鳥氨酸 | 莨菪烷類 | 莨菪堿、東莨菪堿、古柯堿等 | 多由莨菪堿的 C3- 醇羥基和有機(jī)酸縮 合成酯；主要存在于茄科的顛茄屬、 曼陀羅屬、莨菪屬和天仙子屬 | |
| 苯丙氨酸 及酪氨酸 | 有機(jī)胺類 | 麻黃堿 | N 不在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi) | |
| 異喹啉類 | 簡單異喹啉 | 薩蘇林 | 四氫異喹啉的衍生物 | |
| 芐基異喹啉 | 罌粟堿、厚樸堿、漢防己甲素 | 異喹啉母核連有芐基 | ||
| 原小檗堿類 | 小檗堿、延胡索乙素 | 兩個(gè)異喹啉環(huán)稠合而成 | ||
| 嗎啡烷類 | 嗎啡、可待因、青風(fēng)藤堿 | 具有部分飽和的菲核 | ||
| 色氨酸 | 吲哚類 | 簡單吲哚類 | 靛苷 | 既是生物堿，又是苷類 |
| 色胺吲哚類 | 吳茱萸堿 | 含有色胺部分 | ||
| 單萜吲哚類 | 士的寧、利血平 | / | ||
| 雙吲哚類 | 長春堿、長春新堿 | 兩分子單吲哚類生物堿聚合而成 | ||
考點(diǎn)⑨：生物堿的理化性質(zhì)
（1）性狀：多數(shù)生物堿為結(jié)晶形固體，少數(shù)為非結(jié)晶形粉末。特殊性狀：液體生物堿有煙堿、毒芹 堿、檳榔堿；咖啡因具有升華性；小檗堿、蛇根堿呈黃色，藥根堿、小檗紅堿呈紅色等。
（2）旋光性：含有手性碳原子或本身為手性分子的生物堿都有旋光性，且多呈左旋光性。
（3）溶解性：生物堿的溶解性與生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子的存在狀態(tài)、分子大小、分子中極性基團(tuán) 的種類和數(shù)目以及溶劑的種類有關(guān)。①親脂性生物堿在三氯甲烷中溶解度較大；②氧化苦參堿為苦參堿 的氮氧化物，親水性較強(qiáng)；③嗎啡、檳榔次堿為兩性生物堿，既可溶于酸水，也可溶于堿水溶液；④小 檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽難溶于水。
（4）堿性是生物堿的重要性質(zhì)之一，來源：生物堿因分子中氮原子上孤對電子能接受質(zhì)子而呈堿性。 堿性強(qiáng)度統(tǒng)一用其共軛酸的酸式離解常數(shù) pKa 值表示，pKa 越大，該堿的堿性越強(qiáng)。
（5）生物堿的堿性及其影響因素：氮原子雜化方式、電性效應(yīng)、空間效應(yīng)及氫鍵效應(yīng)等。
（6）生物堿的沉淀反應(yīng)：①碘化鉍鉀試劑，黃色至橘紅色無定形沉淀；②碘 - 碘化鉀試劑，紅棕色 無定形沉淀；③飽和苦味酸試劑，黃色沉淀；④雷氏銨鹽試劑，紅色沉淀或結(jié)晶，為季銨堿專屬試劑。
考點(diǎn)⑩：含生物堿類化合物的常用中藥
| 常用中藥 | 基本母核類型 | 舉 例 |
| 苦 參 | 雙稠哌啶類 | 苦參堿、氧化苦參堿 |
| 山豆根 | 喹喏里西啶類 | 同上 |
| 麻 黃 | 有機(jī)仲胺類 | 麻黃堿、偽麻黃堿 |
| 黃 連 | 異喹啉類（季胺型） | 小檗堿、巴馬汀、黃連堿、藥根堿 |
| 延胡索 | 同上 | 延胡索甲素、延胡索乙素 |
| 防 己 | 同上 | 漢防己甲素（粉防己堿）、漢防己乙素（防己諾林堿） |
| 川 烏 | 二萜類生物堿 | 烏頭堿、次烏頭堿、新烏頭堿（毒性，雙酯鍵） |
| 洋金花 | 莨菪烷類 | 莨菪堿（阿托品）、山莨菪堿、東莨菪堿、樟柳堿 |
| 天仙子 | 同上 | 莨菪堿、東莨菪堿 |
| 馬錢子 | 吲哚類 | 士的寧（番木鱉堿）、馬錢子堿 |
| 千里光 | 吡咯里西啶類 | 千里光寧堿、千里光菲寧堿、阿多尼弗林堿 |
| 雷公藤 | 萜類生物堿 | 雷公藤堿、雷公藤甲素（二萜類化合物） |
考點(diǎn)?：常見糖的分類及構(gòu)型
（1）常見的單糖有五碳醛糖（如 L- 阿拉伯糖）、六碳醛糖（如 D- 葡萄糖）、甲基五碳醛糖（如 L鼠李糖）、糖醛酸（如 D- 葡萄糖醛酸）、六碳酮糖（如 D- 果糖）。
（2）按含有單糖的個(gè)數(shù)又可將其分為二糖、三糖、四糖等，此為低聚糖。按是否含有游離的醛基或 酮基又可將低聚糖分為還原糖和非還原糖。具有游離醛基或酮基的糖稱為還原糖，如二糖中的槐糖、蕓 香糖和麥芽糖均為還原糖。此外常見的二糖還有蔗糖、龍膽二糖、蠶豆糖、乳糖等。
（3）由 10 個(gè)以上的單糖通過糖苷鍵聚合而成的為多糖，常見的水溶性多糖有淀粉、菊糖、黏液質(zhì)、 果膠、樹膠等。水不溶性多糖有纖維素、甲殼素等。
考點(diǎn)?：苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與分類：苷類又稱配糖體，是糖或糖的衍生物。按苷鍵原子分類：氧苷（O苷）、硫苷（S- 苷）、氮苷（N- 苷）、碳苷（C- 苷），其中氧苷分為：醇苷、酚苷、酯苷、氰苷；按 存在狀況分類：原生苷、次生苷。
考點(diǎn)?：糖的化學(xué)性質(zhì)
氧化反應(yīng)：如 Molish 反應(yīng)，溶劑：5% α- 萘酚乙醇液和濃硫酸；現(xiàn)象：兩液面間有紫色環(huán)產(chǎn)生。 Molish 反應(yīng)陽性僅能說明樣品中含有游離或結(jié)合的糖。
羥基反應(yīng)：糖和苷的羥基反應(yīng)包括醚化、酯化、縮醛（縮酮）化以及與硼酸的絡(luò)合反應(yīng)等。在糖及 苷的羥基中最活潑的是半縮醛羥基，次之是伯醇羥基，再次是 C2-OH。
羰基反應(yīng)：醛或酮在脫水劑的作用下易生成縮醛或縮酮。
考點(diǎn)?：苷鍵的裂解
| 苷鍵裂解方式 | 反應(yīng)特點(diǎn)及水解產(chǎn)物 | 注意點(diǎn) |
| 酸催化水解 | 苷類水解的主要方式，有 利于苷元質(zhì)子化的因素能 有利于水解的進(jìn)行。溫和 水解得到次級苷；劇烈水 解得到破壞的苷元 | （1）常用稀酸。水解難易規(guī)律： ① N- 苷＞ O- 苷＞ S- 苷＞ C- 苷（由易到難） ②呋喃糖苷＞吡喃糖苷 ③酮糖＞醛糖（酮糖多為呋喃糖） ④五碳糖＞甲基五碳糖＞六碳糖＞七碳糖 ⑤ 2，3- 去氧糖苷＞ 2- 去氧糖苷＞ 2- 羥基糖苷＞ 2- 氨基糖苷 ⑥芳香苷＞脂肪苷（芳香苷元有供電子結(jié)構(gòu)） （2）對難水解的苷用強(qiáng)酸，但苷元易被破壞，可用二相水解法 以避免苷元被破壞 |
| 堿催化水解 | 苷元 | 用于酸苷、酚苷、有羰基共軛的烯醇苷和成苷的羥基 β- 位有吸 電子基團(tuán)的苷類的水解 |
| 酶催化水解 | 條件溫和（30 ～ 40℃）； 專屬性強(qiáng)；得到原生苷或 次級苷 | ①麥芽糖酶（α- 苷酶）水解 α- 葡萄糖苷 ②苦杏仁酶（β- 苷酶）水解 β- 葡萄糖苷 ③用于獲知糖的類型、苷鍵及碳苷鍵的構(gòu)型、糖與糖連接方式 等信息 |
考點(diǎn)?：含氰苷類化合物的常用中藥：苦杏仁、桃仁、郁李仁有效成分為苦杏仁苷，是氧苷中的氰苷， 易分解得到苯甲醛和氫氰酸，苯甲醛具有特殊的香氣，可用于鑒別苦杏仁苷，氫氰酸為苦杏仁中鎮(zhèn)咳的 有效成分之一。在《中國藥典》中，三者均以苦杏仁苷為評價(jià)指標(biāo)，含量測定規(guī)定苦杏仁苷含量分別不 低于 3.0%、2.0%、2.0%。
考點(diǎn)?：醌類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及分類：苯醌（分為對苯醌和鄰苯醌）、萘醌（如紫草素）、菲醌（如 丹參醌ⅡA）、蒽醌；蒽醌的分類：羥基分布于一側(cè)苯環(huán)上為茜草素型，如茜草素；羥基分布于兩側(cè)苯環(huán) 上為大黃素型，如大黃酚、大黃酸。
考點(diǎn)?：醌類化合物的理化性質(zhì)：醌類共軛系統(tǒng)較長，多為有色結(jié)晶；游離醌類多具有升華性； 小分子苯醌及萘醌類還具有揮發(fā)性。
考點(diǎn)?：醌類化合物顯色反應(yīng)包括： Feigl 反應(yīng)、無色亞甲藍(lán)顯色反應(yīng)、 Borntr?ger 反應(yīng)、 KestingCraven 反應(yīng)、與金屬離子的反應(yīng)。
考點(diǎn)?：含醌類化合物的常用中藥
| 常用中藥 | 分 類 | 主要成分 | 生物活性 |
| 大 黃 | 蒽醌類 | 大黃酸、大黃素、異大黃素、蘆薈大黃素、大 黃素甲醚、大黃酚、番瀉苷 | 瀉下、抗菌、抗腫瘤、利膽保肝、利尿、 止血 |
| 虎 杖 | 大黃素、虎杖苷、大黃酚、大黃酸 | / | |
| 何首烏 | 大黃素、大黃酚、大黃酸、大黃素甲醚、蘆薈 大黃素 | 降血脂、抗動(dòng)脈粥樣硬化、抗菌、 抗腫瘤、抗衰老 | |
| 蘆 薈 | 大黃酸、大黃素、蘆薈大黃素、大黃素甲醚、 大黃酚、蘆薈苷 | 抑菌、抗病毒、抗腫瘤 | |
| 決明子 | 大黃酚、大黃素甲醚、決明素、橙黃決明素 | 保護(hù)視神經(jīng)、抑菌、降壓 | |
| 丹 參 | 菲醌類 | 丹參酮Ⅰ、丹參酮ⅡA、丹酚酸 B、隱丹參酮 | 抑制血小板凝聚和血栓形成 |
| 紫 草 | 萘醌 | 乙酰紫草素、歐紫草素、紫草素 | 抗腫瘤、抗炎和抗菌 |
考點(diǎn)?：香豆素可分為五大類，即簡單香豆素類、呋喃香豆素類、吡喃香豆素類、異香豆素類及 其他香豆素類。
考點(diǎn)21：香豆素的理化性質(zhì)
（1）溶解性：游離的香豆素能溶于沸水，難溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚。
（2）熒光性質(zhì)：香豆素類在可見光下為無色或淺黃色結(jié)晶。在紫外光照射下，香豆素類成分多呈現(xiàn) 藍(lán)色或紫色熒光，一般在 C-7 位引入烴基即有強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光。
（3）與堿的作用。香豆素類化合物在熱稀堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽。
（4）顯色反應(yīng)：①異羥肟酸鐵反應(yīng)可用于鑒別香豆素內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，在堿性條件下開環(huán)、與鹽酸羥胺縮 合生成異羥肟酸，在酸性條件下再與 Fe3+ 絡(luò)合成鹽而顯紅色；②三氯化鐵反應(yīng)；③ Gibb 反應(yīng)和 Emerson 反應(yīng)均可用于判斷香豆素分子中 C-6 位是否有取代基的存在，應(yīng)注意區(qū)分二者反應(yīng)后的顏色變化。
考點(diǎn)22：含香豆素類化合物的常用中藥：秦皮（秦皮甲素、秦皮乙素）、前胡（白花前胡甲素、 白花前胡乙素）、腫節(jié)風(fēng)（異嗪皮啶、迷迭香酸）、補(bǔ)骨脂（補(bǔ)骨脂素、異補(bǔ)骨脂素）；含木脂素類化 合物的常用中藥：五味子（五味子醇甲）、厚樸（厚樸酚）、連翹（連翹苷、連翹酯苷 A）、細(xì)辛（細(xì) 辛酯素、揮發(fā)油）。
考點(diǎn)23：天然黃酮類化合物多以苷類形式存在，并且由于糖的種類、數(shù)量、連接位置及連接方式 不同，可以組成各種各樣的黃酮苷類。黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)母核是 2- 苯基色原酮，異黃酮類化合物的結(jié) 構(gòu)特點(diǎn)是 3- 苯基色原酮。
考點(diǎn)24：黃酮類化合物的理化性質(zhì)
（1）性狀：黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體，少數(shù)（如黃酮苷類）為無定形粉末。
（2）溶解性：一般游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀 堿水溶液中。
（3）酸堿性：①酸性：多數(shù)黃酮類化合物因分子中具有酚羥基，故顯酸性。酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?，4'- 二羥基＞ 7 或 4'- 羥基＞一般酚羥基＞ 5- 羥基。②堿性：γ- 吡喃酮環(huán)上的醚氧原子，因有未共用的電子對， 故表現(xiàn)有微弱的堿性。
（4）顯色反應(yīng)包括還原試驗(yàn)、金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)、硼酸顯色反應(yīng)、堿性試劑顯色反應(yīng)。其中 還原反應(yīng)中四氫硼鈉反應(yīng)是二氫黃酮類化合物的專屬性鑒別。金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)中鋯鹽 - 枸櫞酸反應(yīng)可 用于鑒別黃酮類化合物分子中有游離的 3- 羥基或 5- 羥基的存在。氨性氯化鍶反應(yīng)可以用于判斷黃酮類 化合物分子中鄰二酚羥基的存在與否。
考點(diǎn)25：含黃酮類化合物的常用中藥
| 飲 片 | 藥典控制成分 | 成分類型 |
| 黃 芩 | 黃芩苷 | 黃酮類 |
| 葛 根 | 葛根素 | 異黃酮類 |
| 銀杏葉 | 黃酮醇苷和萜類內(nèi)酯 | / |
| 槐 花 | 總黃酮（蘆?。?/span> | 黃酮類 |
| 陳 皮 | 橙皮苷 | 二氫黃酮類 |
| 滿山紅 | 杜鵑素 | 二氫黃酮類 |
考點(diǎn)26：萜類化合物：
①按分子中異戊二烯單位的數(shù)目進(jìn)行分類，可分為單萜（如薄荷醇）、倍 半萜（如青蒿素）、二萜（如甜菊苷）、二倍半萜、三萜、四萜；
②萜類可發(fā)生雙鍵加成反應(yīng)和羰基加 成反應(yīng)；
③大多數(shù)萜類化合物都具有手性碳原子，具有旋光性。
考點(diǎn)27：環(huán)烯醚萜類代表性化合物：
①環(huán)烯醚萜苷：梔子苷、雞屎藤苷、京尼平苷、梓醇；
②裂 環(huán)環(huán)烯醚萜苷：龍膽苦苷、獐牙菜苷、獐牙菜苦苷。
考點(diǎn)28：揮發(fā)油的組成與理化性質(zhì)
（1）主要組成成分為單萜、倍半萜、及其含氧衍生物。單萜、倍半萜具有揮發(fā)性。
（2）揮發(fā)性：可通過油跡實(shí)驗(yàn)進(jìn)行萜類與揮發(fā)油化合物的鑒別。
（3）溶解性：不溶于水，在高濃度的乙醇中可完全溶解。
（4）化學(xué)常數(shù)：①酸值：代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標(biāo)。表示方法是：中和 1g 揮 發(fā)油中游離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)；②酯值：代表揮發(fā)油中酯類成分含量的指標(biāo)。表示方法是： 以水解 1g 揮發(fā)油中所含酯需消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示；③皂化值：是代表揮發(fā)油中游離羧酸、酚類成 分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。表示方法是：以皂化 1g 揮發(fā)油所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)。皂化值是酸值和酯 值之和。
（5）穩(wěn)定性：揮發(fā)油穩(wěn)定性較差，需至于棕色瓶內(nèi)密塞并低溫保存。
考點(diǎn)29：含萜類化合物的常用中藥：穿心蓮、青蒿、龍膽；含揮發(fā)油的常用中藥：薄荷、莪術(shù)、艾葉、 肉桂。
考點(diǎn)30：皂苷類的結(jié)構(gòu)與理化性質(zhì)
（1）皂苷水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久性肥皂樣泡沫，故稱皂苷。苷元為三萜類化合物，稱為三萜 皂苷（苷元為 30 個(gè)碳原子，具酸性基團(tuán)，稱為酸性皂苷）；苷元為螺甾烷型類化合物，稱為甾體皂苷（苷 元為 27 個(gè)碳原子，不具羧基，稱為中性皂苷）。
（2）發(fā)泡性：皂苷的水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖后能產(chǎn)生持久性泡沫（15 分鐘以上），不因加熱而消失。
（3）溶血性：皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞。
（4）顯色反應(yīng)：Liebermann-Burchard 反應(yīng)可用于區(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷，前者最后呈紅色或紫色， 后者最終呈藍(lán)色。
考點(diǎn)31：人參皂苷的結(jié)構(gòu)：人參皂苷二醇型（A 型）、人參皂苷三醇型（B 型）（包括如人參皂苷 Re、人參皂苷 Rf 和人參皂苷 Rg1 等）、齊墩果烷型（C 型）（C 型皂苷元屬于五環(huán)三萜齊墩果烷型，如 人參皂苷 R0）。
考點(diǎn)32：含三萜皂苷類化合物的常用中藥：人參、三七、甘草、黃芪、合歡皮、商陸、柴胡；含 甾體皂苷類化合物的常用中藥有麥冬和知母。
考點(diǎn)33：強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)與分類 強(qiáng)心苷由強(qiáng)心苷元與糖縮合而成。
| 類 型 | C -17 側(cè)鏈 | 代表藥物 |
| 甲型強(qiáng)心苷元（強(qiáng)心甾烯類） | 五元不飽和內(nèi)酯環(huán) | 地高辛（異羥基洋地黃毒苷）、西地蘭（去 乙酰毛花苷） |
| 乙型強(qiáng)心苷元（海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯類） | 六元不飽和內(nèi)酯環(huán) | 蟾酥、海蔥 |
考點(diǎn)34：糖部分的結(jié)構(gòu)特征及其與苷元的連接方式：構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖可分為 α- 羥基糖（2- 羥基糖） 和α-去氧糖（2-去氧糖）兩類。α-羥基糖常見有D-葡萄糖、L-鼠李糖；α-去氧糖包括 2， 6- 二去氧糖（如D洋地黃毒糖）和 2，6- 二去氧糖甲醚（如 L- 夾竹桃糖、D- 加拿大麻糖）等。α- 去氧糖常見于強(qiáng)心苷類， 是強(qiáng)心苷區(qū)別于其他苷類成分的重要特征。
苷元和糖的連接方式：
Ⅰ型：苷元 -（2，6- 二去氧糖）x-（D- 葡萄糖）y，如紫花洋地黃苷 A；
Ⅱ型：苷元 -（6- 去氧糖）x-（D- 葡萄糖）y，如黃夾苷甲；
Ⅲ型：苷元 -（D- 葡萄糖）y，如綠海蔥苷。植物界存在的強(qiáng)心苷，以Ⅰ、Ⅱ型較多，Ⅲ型較少。
考點(diǎn)35：強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)
（1）顯色反應(yīng)：
① C-17 位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)：Legal 反應(yīng)、Raymond 反應(yīng)、Kedde 反應(yīng)、 Baljet 反應(yīng)。甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生 C-22 活性亞甲基， 能與活性亞甲基試劑作用而顯色，乙型強(qiáng)心苷則無此類反應(yīng)。所以利用此類反應(yīng)，可區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷。
② α- 去氧糖的顏色反應(yīng)：K-K 反應(yīng)、呫噸氫醇反應(yīng)。
（2）水解反應(yīng)
①酸水解
| 反應(yīng)類型 | 試 劑 | 注意點(diǎn) |
| 溫和酸水解 | 稀酸，如 0.02 ～ 0.05mol/L 的鹽酸或 硫酸 | ①裂解部位：苷元和 α- 去氧糖之間、α- 去氧 糖與 α- 去氧糖之間的糖苷鍵 ②適用于Ⅰ型 |
| 強(qiáng)烈酸水解 | 3% ～ 5% 的鹽酸或硫酸 | ①裂解部位：所有苷鍵 ②適用于Ⅱ、Ⅲ型 |
| 氯化氫 - 丙酮法 | 1% 氯化氫的丙酮溶液 | ①裂解部位：所有苷鍵 ②適用于多數(shù)Ⅱ型 |
②酶水解：酶水解有一定的專屬性。
③堿水解：強(qiáng)心苷的苷鍵不被堿水解。但堿可使強(qiáng)心苷分子中的酰基水解、內(nèi)酯環(huán)裂解、雙鍵移位 和苷元異構(gòu)化等。
考點(diǎn)36：含有強(qiáng)心苷類化合物的常用中藥有香加皮和羅布麻葉。
考點(diǎn)37：天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物，在動(dòng)物的膽汁中它們通常與甘氨酸或?；撬岬陌被怎?胺鍵結(jié)合成甘氨膽汁酸或?；悄懼?，并以鈉鹽形式存在。
考點(diǎn)38：含膽汁酸類成分的常用動(dòng)物藥：
①牛黃：主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸。去氧膽 酸具有松弛平滑肌的作用。
②熊膽：主要成分為?；切苋パ跄懰?、鵝去氧膽酸。熊去氧膽酸具有鎮(zhèn)靜、 解痙的作用。
考點(diǎn)39：含強(qiáng)心苷元成分的常用動(dòng)物藥：蟾酥有著復(fù)雜的化學(xué)成分，主要成分有強(qiáng)心甾烯蟾毒類、 蟾蜍甾二烯類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、蛋白質(zhì)、多糖、氨基酸和有機(jī)酸等，前兩類成分有強(qiáng) 心之用?！吨袊幍洹芬匀A蟾酥毒基和脂蟾毒配基為指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定，要求兩者總量不得少于 6.0%。
考點(diǎn)40：含其他成分的常用動(dòng)物藥：
①麝香：活性成分為麝香酮；
②斑蝥：抗癌活性成分為斑蝥 素；
③水蛭：抗凝血活性成分為水蛭素。
考點(diǎn)41：有機(jī)酸按其結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)可分為芳香族有機(jī)酸、脂肪族有機(jī)酸和萜類有機(jī)酸三大類。
考點(diǎn)42：含有機(jī)酸的中藥及其特點(diǎn)：
①金銀花的抗菌活性成分為綠原酸和異綠原酸；
②當(dāng)歸的有 機(jī)酸類主要成分為阿魏酸、香草酸、煙酸和琥珀酸等；
③丹參中酚酸類的活性成分為丹酚酸 A、丹酚酸 B。
④馬兜鈴中的馬兜鈴酸具有腎毒性。
考點(diǎn)43：鞣質(zhì)的相關(guān)知識：
（1）理化性質(zhì)：鞣質(zhì)具有還原性。
（2）結(jié)構(gòu)與分類：根據(jù)鞣質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和是否被酸水解的性質(zhì)，可將鞣質(zhì)分為可水解鞣質(zhì)和縮 合鞣質(zhì)?？伤怊焚|(zhì)的代表化合物：五倍子鞣質(zhì)、訶子鞣質(zhì)；縮合鞣質(zhì)代表化合物：兒茶素。
（3）除去中藥提取物中的鞣質(zhì)的方法：①冷熱處理法；②石灰法；③鉛鹽法；④明膠法；⑤聚酰胺 吸附法；⑥溶劑法。
考點(diǎn)44：蛻皮激素的主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是甾核上帶有 7 位雙鍵和 6- 酮基，此外還有多個(gè)羥基，因而在 水中溶解度較大。
考點(diǎn)45：牛膝的生物活性：現(xiàn)代臨床及藥理學(xué)研究表明，牛膝具有抗凝血、延緩衰老、調(diào)脂、增 強(qiáng)免疫、抗腫瘤等作用。
中藥炮制與飲片質(zhì)量【12分】
考點(diǎn)①：炮制目的：
①降低或消除藥物的毒性或副作用；
②改變或緩和藥物的性能；
③增強(qiáng)藥物 療效；
④便于調(diào)劑和制劑；
⑤改變或增強(qiáng)藥物作用的部位和趨向
考點(diǎn)②：炮制對藥物化學(xué)成分的影響：
（1）增強(qiáng)藥物生物堿、苷類化學(xué)成分的溶出，如醋炙延胡索；
（2）加熱會(huì)降低揮發(fā)油類成分含量，應(yīng)避免加熱的如薄荷、藿香，需加熱以減少或除去揮發(fā)油以達(dá) 到需要的如蒼術(shù)、乳香、沒藥；
（3）破壞或抑制藥材中酶的活性，以保護(hù)苷類成分，如黃芩、苦杏仁；
（4）易溶于水的成分，應(yīng)盡量減少與水接觸的時(shí)間，如生物堿類小檗堿、苷類大黃。
考點(diǎn)③：中藥炮制中常用的輔料一般可分為液體輔料和固體輔料。
液體輔料主要包括：酒、醋、 鹽水、姜汁、蜜、油，其他液體輔料有石灰水、甘草汁、山羊血等；固體輔料包括米、麥麩、土、蛤粉、 河砂、滑石粉。其中：
①酒的作用為能活血通絡(luò)，祛風(fēng)散寒，行藥勢，矯味矯臭；
②醋能引藥入肝；
③ 鹽能引藥入腎；
④甘草汁具有補(bǔ)脾益氣，清熱解毒，祛痰止咳，緩急止痛的作用；
⑤米的作用為補(bǔ)中益氣、 除煩止渴、止瀉痢、健脾和胃。
考點(diǎn)④：苷類中藥的炮制要點(diǎn)：
①輔料常用酒；
②水制時(shí)宜少泡多潤；
③少用醋炮制；
④為保證 藥物療效，常采用烘、曬、炒、蒸、煮等法，以破壞或抑制酶的活性等。
考點(diǎn)⑤：《中國藥典》規(guī)定，中藥材及飲片的檢查項(xiàng)目有：雜質(zhì)檢查、水分檢查、灰分檢查、有 害物質(zhì)檢查、微生物檢查。
考點(diǎn)⑥：一般炮制品的水分含量宜控制在 7% ～ 13%。
考點(diǎn)⑦：常用飲片炮制方法——炒法：
（1）清炒法：
①炒黃的代表藥物有牛蒡子、芥子、王不留行、萊菔子、蒼耳子等。要點(diǎn)：萊菔子的 炮制目的：使種皮破裂，易于煎出有效成分；改變藥物作用的趨向。萊菔子生品能升能散，長于涌吐風(fēng)痰； 炒萊菔子變升為降，長于消食除脹、降氣化痰。
②炒焦的代表藥物有山楂、梔子等。要點(diǎn)：焦山楂善于 消食止瀉。
③炒炭的代表藥物有大薊、蒲黃、荊芥等。
（2）加輔料炒法：
①麩炒的代表藥物有枳實(shí)、蒼術(shù)等。
②米炒的代表藥物有斑蝥。要點(diǎn)：米炒斑蝥 降低毒性，主要是利用了斑蝥素的升華性。
③土炒的代表藥物有白術(shù)、山藥等。要點(diǎn)：土炒山藥、白術(shù)長于補(bǔ)脾止瀉。
④砂炒的代表性藥物有馬錢子、骨碎補(bǔ)、鱉甲、雞內(nèi)金等。要點(diǎn)：馬錢子亦可油炸，質(zhì) 地變脆，易于粉碎、除絨毛，制后降低毒性，可供內(nèi)服；用于風(fēng)濕痹痛、跌打損傷、骨折瘀痛。
⑤滑石 粉炒的代表藥物有水蛭等。⑨蛤粉炒的代表藥物有阿膠等。
考點(diǎn)⑧：清炒法炮制火力特殊的藥物：①炒黃：王不留行（中火）、萊菔子（文火）；②炒焦：山楂（武 火）；③炒炭：蒲黃（中火）。
考點(diǎn)⑨：常用飲片炮制方法——炙法：
| 六種炙法 | 內(nèi) 容 |
| 酒 炙 | ①改變藥性，引藥上行：大黃（酒大黃：清上焦血分熱毒；熟大黃：活血化瘀；大黃炭止血； 清寧片：瀉下緩和，不傷正氣，適于年老體弱久病患者）、黃連（酒：善清頭目之火，姜： 止嘔，吳茱萸制，抑制其苦寒之性，清氣分濕熱，散肝膽郁火）、黃柏、緩和藥性（白芍） ②增強(qiáng)活血通絡(luò)作用（當(dāng)歸、川芎、丹參、桑枝） ③矯臭去腥（烏梢蛇、蘄蛇、紫河車） ④輔料用量：100kg 藥物用黃酒 10 ～ 20kg。 ⑤特殊：五靈脂——先炒藥后加酒 |
| 醋 炙 | ①引藥入肝，增強(qiáng)活血化瘀止痛的作用（乳香、沒藥、三棱、莪術(shù)）； 增強(qiáng)疏肝止痛 作用（柴胡、香附、延胡索） ②降低毒性，緩和藥性：主要用于峻下逐水藥（京大戟、甘遂、芫花、商陸） ③矯臭矯味：五靈脂、乳香、沒藥（先炒藥后噴醋） |
| 鹽 炙 | ①引藥下行，增強(qiáng)補(bǔ)肝腎（杜仲、巴戟天、益智仁）；療疝止痛（小茴香、橘核、荔枝核）； 泄熱利尿（車前子、澤瀉） ②增強(qiáng)滋陰降火作用（黃柏、知母） ③緩和藥物辛燥之性：補(bǔ)骨脂、益智仁 ④先炒藥后加鹽水：用于含黏液質(zhì)較多的藥物，如：車前子、知母 |
| 姜 炙 | ①制其寒性，增強(qiáng)和胃止嘔作用。如黃連、竹茹 ②緩和副作用，增強(qiáng)療效。如厚樸 ③每 100kg 用生姜 10kg，或干姜 3kg |
| 蜜 炙 | ①增強(qiáng)潤肺止咳的作用。如百部、款冬花、紫菀、枇杷葉等 ②增強(qiáng)補(bǔ)脾益氣的作用。如黃芪、甘草、黨參等 ③緩和藥性。如麻黃（蜜麻黃：宣肺平喘；麻黃絨作用緩和，適于老人、幼兒及虛人風(fēng)寒感冒） ④矯味和消除副作用。如馬兜鈴 ⑤先炒藥后加蜜——藥物質(zhì)地致密，蜜不易被吸收（百合） |
| 油 炙 | （1）增強(qiáng)療效，如淫羊藿 （2）利于粉碎，便于制劑和服用，如豹骨、三七、蛤蚧 （3）方法：①油炒（羊脂油炙淫羊藿）；②油炸（豹骨、三七、馬錢子）；③油脂 涂酥烘烤（蛤蚧） |
考點(diǎn)⑩：常用飲片炮制方法——煅法：
（1）明煅（直火煅法）的代表藥物有白礬、牡蠣、石決明、石膏等。要點(diǎn)：①石決明煅后增強(qiáng)固澀 收斂、明目作用；②明礬煅后失去結(jié)晶水。
（2）煅淬（高溫有氧）的代表藥物有赭石、自然銅、爐甘石。要點(diǎn)：①常用的煅淬液有醋、酒、藥汁等，按臨床需要而選用；②自然銅醋煅后主要成分為醋酸亞鐵。③赭石醋煅淬后增強(qiáng)平肝止血的作用。 ④爐甘石用黃連湯煅淬或拌制后增強(qiáng)清熱明目，收濕斂瘡的作用。
（3）扣鍋煅（高溫缺氧）的代表性藥物有血余炭。要點(diǎn)：血余煅炭后產(chǎn)生止血作用。
考點(diǎn)?：常用飲片炮制方法——蒸、煮、 法（水火共制）
（1）蒸法的代表藥物有何首烏、黃芩、地黃、黃精、人參、天麻等。要點(diǎn)：①制首烏的主要目的增 強(qiáng)益精血、補(bǔ)肝腎、強(qiáng)筋骨、烏須發(fā)的作用；②酒黃芩的作用是引藥上行、清上焦熱。
（2）煮法的代表藥物有藤黃、川烏、附子、吳茱萸等。要點(diǎn)：①附子常有的飲片規(guī)格包括：黑順片、 白附片、炮附片、淡附片。②淡附片的炮制需黑豆、甘草和水共煮。③藤黃的炮制方法：用豆腐煮。④ 川烏制后降低毒性的原理：通過加水和（或）加熱方法促進(jìn)雙酯型生物堿的水解和分解，或炮制中脂肪 ?；〈?C8 位上的乙?；甚A。
（3） 燀法的代表藥物有苦杏仁、白扁豆。要點(diǎn)：苦杏仁 法炮制目的：殺酶保苷，利于軟化切片， 去除非藥用部位，利于煎出有效成分，降低毒性。
考點(diǎn)?：地黃的不同炮制品及炮制作用：
（1）鮮地黃：清熱、涼血、止血、生津；用于熱風(fēng)傷陰、舌絳煩渴、溫毒發(fā)斑、吐血衄血等癥。
（2）生地黃：清熱涼血，養(yǎng)陰生津；用于熱入營血、溫毒發(fā)斑、骨蒸勞熱、吐血衄血、津傷便秘等。
（3）熟地黃：滋陰補(bǔ)血，益精填髓；用于肝腎陰虛、眩暈、耳鳴、腰膝酸軟、內(nèi)熱消渴、遺精、崩漏下血、 須發(fā)早白等。
（4）生地炭：入血分涼血止血；用于吐血、衄血、尿血、崩漏。
（5）熟地炭：以補(bǔ)血止血為主；用于虛損性出血。
考點(diǎn)?：其他制法
（1）復(fù)制法的代表藥物有半夏、天南星。要點(diǎn)：①膽南星的炮制作用：降低毒性，緩和燥烈之性， 功能由溫化寒痰轉(zhuǎn)為清化熱痰；②清半夏輔料白礬，作用燥濕化痰；姜半夏輔料生姜、白礬，可增強(qiáng)降 逆止嘔作用；法半夏輔料甘草、生石灰，作用調(diào)和脾胃。
（2）發(fā)酵法的代表藥物有六神曲。要點(diǎn)：焦神曲的炮制作用：消食化積力強(qiáng)，以治食積泄瀉為主。
（3）發(fā)芽法的代表藥物有麥芽。
（4）制霜法的代表藥物有巴豆、西瓜霜。要點(diǎn)：①巴豆采用制霜法降低毒性。②去油制霜：巴豆； 滲析制霜：西瓜霜；升華制：霜砒霜。
（5）煨法的代表藥物有肉豆蔻、木香。
（6）提凈法的代表藥物有芒硝。
（7）水飛法的代表藥物有朱砂、雄黃。
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