一種中藥往往含有許多的化學(xué)成分,但并不是所有的成分都能起到防病治病的作用。根據(jù)醫(yī)藥工作者長(zhǎng)期實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)和現(xiàn)在的科學(xué)認(rèn)識(shí)水平,通常將中藥所含的化學(xué)成分分為有效成分和無(wú)效成分兩類。所謂有效成分一般是指具有生物活性,能用分子式和結(jié)構(gòu)式表示并具有一定的物理常數(shù)(如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度、旋光度等)的單體化合物,也稱有效單體,如麻黃堿、小檗堿、延胡索乙素、黃芩苷、槲皮素等。如尚未提純成單體而只是某一種結(jié)構(gòu)類型的混合物者,一般稱為有效部位,如麻黃生 物堿、人參皂苷、蕓香油等。
對(duì)中藥化學(xué)成分所作的這種劃分是相對(duì)性的。例如鞣質(zhì),在多數(shù)中藥中對(duì)于治療疾病不起主導(dǎo)作用,被視為無(wú)效成分,而在地榆、五倍子等中藥中因其具有收斂、止血和抗菌作用,故為有效成分。確定中藥某些化學(xué)成分是否為有效成分,也有一個(gè)認(rèn)識(shí)過(guò)程。例如早年認(rèn)為黃酮類為無(wú)用的色素,現(xiàn)在知道是一類具有多方面生物活性的成分。對(duì)糖類、氨基酸、鞣質(zhì)以前不甚了解其藥用價(jià)值,隨著研究的深入及水平的提高,對(duì)其活性的認(rèn)識(shí)愈加豐富。凡臨床用之有效而尚未發(fā)現(xiàn)其有效成分的中藥,應(yīng)以療效為基礎(chǔ),進(jìn)一步尋找其有效成分,不可盲目的否定其藥用價(jià)值。對(duì)中藥化學(xué)成分的認(rèn)識(shí)不能被目前的研究水平所局限,隨著藥理實(shí)驗(yàn)和臨床應(yīng)用的不斷進(jìn)展,將會(huì)發(fā)現(xiàn)更多的有效成分。無(wú)論有效成分還是無(wú)效成分,都應(yīng)進(jìn)行研究。某些無(wú)效成分亦可有藥用意義。如一些有機(jī)酸生物活性尚不明了,但因其能與本來(lái)不溶于水的有效成分生物堿結(jié)合,生成可溶于水的生物堿鹽,就可使生物堿在液體制劑如湯劑、口服液中充分溶解從而使藥效得以發(fā)揮。另外,為了提取有效成分去除無(wú)效成分。也需對(duì)藥物的各種化學(xué)成分有全面的了解。
某一中藥含有多種有效成分,即可產(chǎn)生不同的作用,如甘草含有的甘草次酸有腎上腺皮質(zhì)激素樣作用,含有的黃酮苷可產(chǎn)生緩解胃腸平滑肌痙攣?zhàn)饔?;罌粟殼含有的嗎啡、可待因、罌粟堿可分別產(chǎn)生鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)咳、擴(kuò)張血管作用。這正說(shuō)明了中藥功效和應(yīng)用的多樣性,因而從一定意義上講,一味中藥也就是一個(gè)小復(fù)方。不過(guò)一藥含有的多種有效成分其中含量多少、作用強(qiáng)弱常有主次之分,不可等量齊觀。
化學(xué)成分的劃分有多種方式。如按有無(wú)活性劃分,則有有活性成分(有效成分)及無(wú)效成分兩大類。按成分的合成途徑劃分,可分為一級(jí)代謝產(chǎn)物和二級(jí)代謝產(chǎn)物。一級(jí)代謝產(chǎn)物如糖類、蛋白質(zhì)等,這類物質(zhì)幾乎每種中藥都含有,是維持生物體正常生存的必需物。二級(jí)代謝產(chǎn)物如生物堿、黃酮、皂苷等,這些物質(zhì)不是每種中藥都有,是生物體通過(guò)各自特殊代謝途徑產(chǎn)生,反映科、屬、種的特性物質(zhì),有效成分多為二級(jí)代謝產(chǎn)物。從物質(zhì)基本類型劃分,可分為無(wú)機(jī)物與有機(jī)物兩大類。植物性藥物,動(dòng)物性藥物均由這兩大類物質(zhì)組成。礦物藥的組成都是無(wú)機(jī)物,如雄黃的主要組分是三硫化二砷(As2S3),朱砂的主要組分是硫化汞(HgS);按成分的理化性質(zhì)劃分,由酸堿性,可劃分為酸性、堿性、中性三大類;由極性,可劃分為非極性(親脂性)、中等極性、極性(親水性)三大類;從有機(jī)化學(xué)角度劃分,可按組成元素、骨架母核劃分為生物堿、苷、蒽醌、甾、萜等;依結(jié)構(gòu)母核與生物活性、理化性質(zhì)等混合劃分,如黃酮類、強(qiáng)心苷、皂苷、生物堿、揮發(fā)油等。以上對(duì)成分的劃分方式,可用于不同目的,對(duì)它們的了解,有助于理解中藥化學(xué)成分在各個(gè)方面的應(yīng)用。本章介紹采用人們較習(xí)慣的混合劃分方式,對(duì)每種成分、將介紹其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、主要理化性質(zhì)等,并列表介紹含該類成分的中藥的有效成分的名稱及其生物活性。
一、生物堿
生物堿是一類含氮的有機(jī)化合物,有類似堿的性質(zhì),能和酸結(jié)合生成鹽,多數(shù)為含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu),氮原子多在環(huán)內(nèi)。
生物堿多為苦味、無(wú)色或白色的結(jié)晶形固體,只有少數(shù)有顏色(如小檗堿和蛇根堿為黃色),或?yàn)橐后w(如煙堿和毒藜?jí)A)。游離的生物堿一般都不溶或難溶于水,卻能溶于乙醇、乙醚、氯仿、丙酮或苯等有機(jī)溶劑中。生物堿與酸作用成鹽后則多易溶于水及含水的乙醇,而不溶或難溶于乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑。植物中的生物堿多 數(shù)是以生物堿鹽的形式存在的。
無(wú)論從數(shù)量上還是生物活性上,生物堿都是一類重要的化學(xué)成分。生物堿分布相當(dāng)廣泛,不僅同屬植物中往往含有結(jié) 構(gòu)類似的生物堿,而且不同科屬的植物亦有可能含有相同的生物堿,如已發(fā)現(xiàn)小檗堿分布于多個(gè)科屬的植物中。在植物體中,生物堿往往和植物酸性成分結(jié)合成鹽的 狀態(tài)存在。常見(jiàn)的有機(jī)酸有酒石酸、蘋果酸等,也有的是較特殊的有機(jī)酸如雞納酸、罌粟酸。(表9-1)
表9-1部分中藥中所含生物堿一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
益母草益母草堿,水蘇堿收縮子宮,降壓
天仙子莨菪堿,東莨菪堿,阿托品加快心律,對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的影響,鎮(zhèn)痛,解痙,抑制腺體分泌,散瞳
農(nóng)吉利野百合堿抗癌,但毒性大,可導(dǎo)致肝中毒
檳榔檳榔堿驅(qū)蟲(chóng),興奮膽堿受體
苦參
廣豆根氧化苦參堿,氧化槐果堿,苦參堿抗腫瘤,升白,平喘祛痰,抗過(guò)敏,免疫抑制,抗炎,利尿,抗菌,抗滴蟲(chóng)
白屈菜白屈菜堿抗腫瘤
一葉萩一葉萩堿興奮中樞神經(jīng),臨床用于治療面神經(jīng)麻痹等癥
洋金花東莨菪堿,莨菪堿(阿托品),去甲基莨菪堿抗膽堿藥
顛茄莨菪堿,東莨菪堿抗膽堿藥
金雞納樹(shù)皮奎寧抗瘧
喜樹(shù)喜樹(shù)堿抗腫瘤
豬毛菜豬毛菜堿降壓
罌粟殼咖啡,可待因,那可汀鎮(zhèn)痛,催眠,呼吸抑制,鎮(zhèn)咳
厚樸厚樸堿降壓
北豆根蝙蝠葛堿肌松,抗炎,抑菌,抗心律失常,降壓,抑制血小板聚集,抗腫瘤,解痙,抑制胃液分泌
漢防己粉防己堿(漢防己甲素)增加冠脈流量,對(duì)心肌缺血缺氧的保護(hù),抗心律失常,降壓,消炎,抗過(guò)敏,鎮(zhèn)痛,抗癌,抗菌
黃連小檗堿抗菌,抗病毒,抗阿米巴,抗炎,抗腹瀉,解熱,抗凝
元胡延胡索乙素,延胡索甲素鎮(zhèn)痛,對(duì)消化系統(tǒng)影響,擴(kuò)張血管,肌松
鉤藤鉤藤堿,異鉤藤堿降壓,鎮(zhèn)靜,抗驚厥
馬錢子士的寧興奮神經(jīng)系統(tǒng),鎮(zhèn)咳祛痰
毛果蕓香葉毛果蕓香堿治療青光眼
常山常山堿抗瘧
茶葉咖啡因興奮中樞神經(jīng)系統(tǒng)
美登木美登木堿抗癌
三尖杉三尖杉酯堿抗腫瘤
百部百部堿鎮(zhèn)咳祛痰
石斛石斛堿解熱鎮(zhèn)痛,興奮子宮
附子烏頭堿、去甲烏頭堿抗炎,鎮(zhèn)痛,鎮(zhèn)靜,強(qiáng)心,降壓
貝母平貝堿甲祛痰,降壓
麻黃麻黃堿,偽麻黃堿擬腎上腺素作用,興奮神經(jīng)系統(tǒng),利尿
黃柏小檗堿,黃柏堿,木蘭花堿,藥根堿抗病原微生物,正性肌力及抗心律失常作用,抗?jié)?/span>
半邊蓮半邊蓮堿少量興奮心血管、大量抑制,利尿,對(duì)中樞神經(jīng)先興奮后抑制,催吐
山慈菇秋水仙堿抗腫瘤,致應(yīng)激反應(yīng)
秦艽秦艽堿甲(乙、丙)抗炎,解熱,鎮(zhèn)痛,降壓,升血糖
胡椒胡椒堿抗驚厥,鎮(zhèn)靜
二、多糖及苷類
多糖是天然大分子物質(zhì),幾乎存在于所有有機(jī)體中,是天然化合物中最大族之一。多糖在生物體內(nèi)的功能分為兩類。一類為水不溶的,主要形成動(dòng)植物的支持組織,如纖維素。另一類為動(dòng)植物的貯藏養(yǎng)料,溶于熱水成膠體溶液,借酶水解釋放單糖以供應(yīng)能量。如菊糖、淀粉等。
多糖過(guò)去曾作為無(wú)效成分棄去,如今因發(fā)現(xiàn)其具有多方面生物活性而日益引起人們的關(guān)注。
多糖隨著單糖聚合度的增加,性質(zhì)和單糖相差較大。一般為非晶型,無(wú)甜味,難溶于冷水,或者溶于熱水成膠體溶液,不溶于親脂性有機(jī)溶劑。隨著醇的濃度增加溶解度降低。(表9-2-1)
表9-2-1部分中藥所含多糖一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
香菇香菇多糖抗腫瘤,抗病毒
云芝云芝多糖抗腫瘤
茯苓茯苓多糖抗腫瘤
豬苓豬苓多糖促進(jìn)免疫,提高抗腫瘤活性
冬蟲(chóng)夏草冬蟲(chóng)夏草多糖增強(qiáng)機(jī)體免疫功能,促進(jìn)機(jī)體核酸及蛋白質(zhì)的代謝,抗腫瘤,促干擾素的誘生
人參人參多糖免疫促進(jìn),抗衰老,抗輻射,抗疲勞
黃芪黃芪多糖增強(qiáng)免疫,促進(jìn)淋巴細(xì)胞的轉(zhuǎn)換,糾正外周白細(xì)胞的抑制,雙向調(diào)節(jié)血糖,抗輻射,抗疲勞
刺五加刺五加多糖免疫促進(jìn),降血糖
天麻天麻多糖鎮(zhèn)靜,抗驚厥,提高機(jī)體免疫力
知母知母多糖降血糖
黃芪黃芪多糖Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ增強(qiáng)免疫
枸杞子枸杞子多糖增強(qiáng)免疫,抗腫瘤,抗氧化,降血糖
地黃地黃多糖降血糖
麥冬麥門冬多糖降血糖,增強(qiáng)免疫
薏苡仁薏苡多糖A、B、C降血糖
天花粉天花粉多糖降血糖
當(dāng)歸當(dāng)歸多糖免疫增強(qiáng),抗輻射,抑制腫瘤
紅花紅花多糖免疫增強(qiáng),抑制腫瘤
苷類也稱配糖體,過(guò)去也叫苷,是一類由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等和非糖部分組成的化合物,非糖部分成為苷元或配糖基。
苷的共性在糖部分,苷元的結(jié)構(gòu)類型差別很大,性質(zhì)和生物活性也各不相同,在植物中的分布情況也不同。因此,一般將苷類按不同的觀點(diǎn)和角度,作不同方式的分類。(1)按苷元化學(xué)結(jié)構(gòu)分類,有氰苷、吲哚苷、香豆素苷、木質(zhì)素苷、蒽醌苷、黃酮苷等??嘈尤受帐且环N氰苷,存在于苦杏的種子中。小劑量口服時(shí),在體內(nèi)緩慢分解生成苯甲醛(具有杏仁味)和氫氰酸。少量氫氰酸對(duì)呼吸中樞呈鎮(zhèn)靜作用,因而有鎮(zhèn)咳作用。大劑量可產(chǎn)生中毒癥狀,因氫氰酸可使延髓生命中樞先興奮后麻痹,并能 抑制酶的活性,阻礙新陳代謝,而引起組織窒息。菘藍(lán)的根(板藍(lán)根)和葉(大青葉)含有菘藍(lán)苷,為吲哚苷。吲哚苷元易氧化成暗藍(lán)色的靛藍(lán),青黛就是粗制靛 藍(lán)。(2)按苷鍵原子分類,有O-苷,如牽牛子中的瀉下有效成分牽牛醇苷;S-苷,如芥子中的芥子苷;N-苷,如巴豆中的巴豆苷;C-苷,如蘆薈中的蘆薈苷是蒽酮的C-苷。(3)按糖的名稱分類,如木糖苷、葡萄糖苷、鼠李糖苷。(4)按苷的特殊性質(zhì)分,如皂苷。(5)按生理作用分類,如強(qiáng)心苷。(6)按苷類在植物體內(nèi)存在狀況分類,原存在于植物體內(nèi)苷為原生苷,水解后失去一部分糖的為次生苷。苷類大多數(shù)是固體,其中糖基少的可成結(jié)晶。
苷類有很甜的,有無(wú)味的,也有極苦的。這種苦甜味不但與苷元有關(guān),而且也與糖有關(guān)。例如,穿心蓮內(nèi)酯味極苦,而新穿心蓮內(nèi)酯無(wú)味。糖菊苷甜于蔗糖,300倍,是一種在現(xiàn)代制劑中應(yīng)用越來(lái)越廣的甜味劑,但水解去一個(gè)葡萄糖而成的二糖苷不再有甜味。如苷元部分有特殊的結(jié)構(gòu)則能使苷顯色,如黃酮苷多呈黃色,花色苷多呈紅色、紫色、藍(lán)色。中藥苷類成分種類多、范圍廣,溶解度差別很大。一般說(shuō)來(lái)大多數(shù)可溶于水或乙醇,其親水性往往隨糖基的增多而增大。極性低的大分子苷元有的也溶于氯仿和乙酸乙酯,但難溶于乙醚和苯。含苷類的中藥并含有與其共存的酶。苷和酶共存于同一器官的不同細(xì)胞中。苷類與稀酸作用或遇到相應(yīng)的酶(在藥材破碎、細(xì)胞壁破壞時(shí))則可被水解或酶解,生成糖和苷元或次級(jí)苷。苷類分解成苷元后,一般在水中的溶解度下降,療效也相應(yīng)降低。黃芩苷在黃芩酶的作用下可水解成葡萄糖醛酸與黃芩素。后者易氧化為醌類而使黃芩變綠,有效成分破壞,質(zhì)量下降。故黃芩需蒸制以破酶保苷。在多數(shù)情況下,多種結(jié)構(gòu)相似的苷類或游離苷 元共同存在于同一藥物中。(表9-2-2)
表9-2-2部分中藥所含苷一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
赤芍赤芍苷擴(kuò)冠,抑制血小板聚集,降溫
蚤休蚤休苷鎮(zhèn)靜,止痛,止血
馬鞭草馬鞭草苷,馬鞭草寧止血,鎮(zhèn)咳
土茯苓新婦苷利尿,鎮(zhèn)痛
牽牛子,絡(luò)石藤牽牛子苷瀉下
三、醌及其衍生物
醌 類化合物是分子中具有不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)的一類天然色素有機(jī)化合物。醌類化合物常作為動(dòng)植物色素存在于自然界。因醌類化合物具有氧化還原的特性,故在生物的 氧化還原反應(yīng)過(guò)程中起著重要的電子傳遞作用,從而促進(jìn)或干擾了某些生化反應(yīng),而表現(xiàn)出抗菌、抗氧化、抗腫瘤等多種生物活性。醌類化合物按其結(jié)構(gòu)可分為:苯 醌、萘醌、蒽醌、菲醌等四種不同母核的化合物。
天然醌類多為黃、橙或紅色的晶體。苯醌及萘醌多以游離狀態(tài)存在。蒽醌可和糖結(jié)合成苷存在于植物中,不易得完好結(jié)晶。蒽醌類衍生物多具有熒光,在不同pH值顯不同顏色。還原型蒽醌類被還原可生成蒽酮及蒽酚。由于此氧化還原過(guò)程在生物體內(nèi)也可能發(fā)生,因此在含有蒽醌類的新鮮藥材中常伴有蒽酮、蒽酚等還原產(chǎn)物。如新采收的大黃需貯存一定時(shí)期后才供藥用,其目的就是為了使大黃中的蒽酚、蒽酮氧化成蒽醌類成分。但新鮮大黃經(jīng)貯存兩年以上就檢查不到蒽酮、蒽酚類成分。 游離的醌類多具有升華性。小分子的苯醌及萘醌類具有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾,可用于醌類的提取、精制和鑒定。游離醌類多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑,微溶或難溶于水。但結(jié)合成苷后極性增大,易溶于甲醇、乙醇中,在熱水中也可溶解,但冷水中溶解度大大降低,并不溶于苯、乙醚、氯仿等非極性溶劑。醌類化合物分子中多有酚羥基,故有一定酸性,利用此性質(zhì),可采用堿溶解酸沉淀法提取該類成分。(表9-3)
表9-3部分中藥中的含醌及其衍生物一覽表
中藥化學(xué)成 分生物活性
臭椿的果實(shí)2,6-二甲氧基對(duì)苯醌抗菌
馬藺子種皮馬藺子甲素抗輻射
指甲花指甲花醌抗霉菌
紫草紫草素止血,抗炎,抗菌,抗病毒,抗癌
丹參丹參酮ⅡA治療冠心病和心肌梗死
大黃大黃素,大黃酚,大黃素甲醚,大黃酸,蘆薈大黃素及苷抗炎,降壓,利尿,瀉下
蘆薈蘆薈苷瀉下
番瀉葉番瀉葉苷瀉下
四、香豆素和木質(zhì)素
香豆素是一類順鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯,以游離狀態(tài)或與糖結(jié)合成苷的形式而存在。
游 離香豆素多數(shù)為無(wú)色結(jié)晶,且多具有香味。分子量小的香豆素有揮發(fā)性并能升華。而香豆素苷類多數(shù)無(wú)香味和揮發(fā)性,也不能升華。游離香豆素溶于沸水,難溶于冷 水,易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚;香豆素苷類溶于水、甲醇、乙醇、而難溶于乙醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑。香豆素具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在稀堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可水解開(kāi)環(huán),生成能溶于水的順鄰羥基桂皮酸的鹽,加酸后環(huán)合為原來(lái)的內(nèi)酯而沉淀出來(lái)。(表9-4)
表9-4部分中藥中所含香豆素一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
秦皮七葉內(nèi)酯、七葉苷抗炎,抗真菌,止咳,祛痰平喘
蛇床子蛇床子素祛痰平喘
濱蒿,茵陳蒿6,7-二甲氧基香豆素,茵陳炔內(nèi)酯利膽保肝,擴(kuò)血管,降血脂,抗凝血
白芷(川)白當(dāng)歸素,(杭)呋喃香豆素光敏作用,活化交感系激素,拮抗副交感系激素
獨(dú)活二氫山芹醇,二氫歐山芹醇抑制血小板聚集,解痙,光敏,抗胃潰瘍
前胡傘形花內(nèi)酯,紫花前胡內(nèi)酯抗血小板聚集,抗癌
木質(zhì)素是一類由雙分子苯丙素聚合成的天然化合物。木質(zhì)素多數(shù)為游離體,少數(shù)與糖結(jié)合成苷。由于多數(shù)存在于木部或樹(shù)脂中,故稱為木質(zhì)素。
木質(zhì)素多數(shù)為白色結(jié)晶,多數(shù)不揮發(fā)。游離木質(zhì)素偏親脂性,難溶于水,能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。與糖結(jié)合成苷者水溶性增大,并易被酶或酸水解。(表9-5)
表9-5部分中藥中所含木質(zhì)素一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
五味子五味子素保護(hù)肝臟,降血清GPT水平
厚樸厚樸酚,和厚樸酚鎮(zhèn)靜,肌松
牛蒡子牛蒡子苷鈣拮抗劑作用,抗腎病變,抗腫瘤
五、黃酮類化合物
黃酮類化合物是基本母核為2-苯基色原酮的一類化合物。該類化合物廣泛存在于植物中,大部分與糖結(jié)合成苷,部分以游離形式存在。
黃 酮類化合物多數(shù)為結(jié)晶性固體,少數(shù)為無(wú)定形粉未。黃酮類化合物在紫外線照射下,可產(chǎn)生各種顏色的熒光,遇堿后顏色改變。如查耳酮和橙酮呈亮黃棕色或亮黃色 的熒光,在氨熏后為橙紅色的熒光。黃酮類化合物的游離苷元一般難溶或不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、乙酸、乙酯、乙醚等有機(jī)濟(jì)劑及稀堿涪液中。黃酮類化合物 羥基被糖苷化后,水溶性相應(yīng)增大,而脂溶性相應(yīng)降低。黃酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇、吡啶等極性溶劑中,但難溶于或不溶于苯、氯仿、乙醚、石油醚等有機(jī) 溶劑中。糖鏈越長(zhǎng),水溶性越大。黃酮類化合物因分子中多具有酚羥基,故顯酸性,可溶于堿性水溶液,吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。(表9-6)
表9-6部分中藥中所含黃酮類化合物一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
黃芩黃芩苷,黃芩素,漢黃芩素抗菌,抗病毒,解熱,解毒,抗炎,抗過(guò)敏
槐花米蕓香苷,槲皮素保持毛細(xì)血管抵抗性,降低通透性,抗炎
銀杏葉山萘黃素,槲皮素,白果黃素,銀杏黃素?cái)U(kuò)冠,抗衰老,解痙
滿山紅葉杜鵑素祛痰
陳皮橙皮苷活血化瘀
補(bǔ)骨脂補(bǔ)骨脂乙素?cái)U(kuò)冠,加強(qiáng)心肌收縮力,興奮心臟
葛根葛根素,大豆苷增強(qiáng)心肌血氧供應(yīng),降血壓,抗心律失常,抑制血小板的聚集,抗癌
桑葉蕓香苷、槲皮素增強(qiáng)心肌收縮力及心輸出量,減慢心率
紅花紅花色素Ⅲ增加冠脈流量
凌霄花芹菜素解痙
骨碎補(bǔ)骨碎補(bǔ)雙氫黃酮苷降血脂
六、萜類
萜類是天然物質(zhì)中最多的一類化合物,已有2萬(wàn)種之多。由甲戊二羥酸衍生所形成的萜源類衍生物,均稱為萜類。
萜類化合物一般難溶于水,易溶于醇和非極性的有機(jī)溶劑。萜類化合物一般可分為半萜、低聚萜類,常溫下多呈液體或低熔點(diǎn)的固體,具揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾,并帶有芳香氣味。單萜類和部分倍半萜類隨分子量增加,功能基增多,化合物的揮發(fā)性降低,熔點(diǎn)、沸點(diǎn)相應(yīng)增高。萜類化合物按構(gòu)成碳架的碳原子數(shù)目不同,可分為以下幾類:
1.單萜類:?jiǎn)屋祁惖奶技芏嗍怯?/span>10個(gè)碳原子組成的,是多種植物揮發(fā)油的主要組成成分,但若以苷的形式存在,則不具揮發(fā)性。(表9-7)
表9-7部分中藥中所含單萜類一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
陳皮檸檬烯祛痰平喘
薄荷薄荷油(薄荷醇)鎮(zhèn)痛,止癢,局麻,防腐,殺菌,清涼
土荊芥(油)驅(qū)蛔素驅(qū)線蟲(chóng)
冰片龍腦發(fā)汗,興奮,鎮(zhèn)痛,抗缺氧
樟腦樟腦局部刺激,防腐,強(qiáng)心
紫蘇紫蘇醛鎮(zhèn)靜
荊芥右旋薄荷酮,消旋薄荷酮鎮(zhèn)痛
蓽澄茄檸檬醛,檸檬烯,莰烯抗心律失常,抗心肌缺血,抗菌
2.環(huán)烯醚萜類:環(huán)烯醚萜類也屬于單萜類化合物,大多為白色結(jié)晶體或粉未,味苦,其苷易溶于水、甲醇;溶于乙醇、正丁醇;難溶于氯仿、乙醚、苯等親脂性溶劑。 有的苷易水解成不穩(wěn)定的苷元,在外界條件影響下易變色。如地黃、玄參含有這類苷,故在加工炮制或干燥放置中常逐漸變成黑色。(表9-8)
表9-8部分中藥中所含環(huán)烯醚惦類一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
梔子梔子苷元(京尼平)促進(jìn)膽汁分泌
地黃,車前,胡黃連梓醇降血糖,利尿,遲緩性的瀉下
龍膽,當(dāng)歸龍膽苦苷苦味成分
3.倍半萜:倍半萜類除烴類外,在植物體中常以醇、酮、內(nèi)酯等形式存在于揮發(fā)油中,是揮發(fā)油中高沸點(diǎn)部分的主要組成物。倍半萜的含氧衍生物多具有較強(qiáng)的香氣和生物活性,是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。(表9-9)
表9-9部分中藥中所含倍半萜一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
枇杷葉枇杷葉油(金合歡烯)祛痰
藿香藿香油(甲基胡椒酚)促進(jìn)胃液分泌,增強(qiáng)消化力,解痙
生姜姜油酮止吐,使腸管松弛,蠕動(dòng)減慢
八角茴香茴香油(茴香醚)促平滑肌蠕動(dòng),促消化,促氣管粘膜分泌
郁金郁金油(郁金烯)促進(jìn)膽汁分泌
青蒿青蒿素抗瘧
桉葉桉葉油(桉醇,桉油精)祛痰,殺滴蟲(chóng)
香附香附油(香附酮)微弱雌激素作用
莪術(shù)姜黃醇(莪術(shù)醇)抗癌
4.二萜類:二萜類化合物為基本骨架內(nèi)含20個(gè)碳原子的天然物。植物醇是葉綠素的組成部分,它屬于二萜衍生物。植物體分泌的乳汁、樹(shù)脂等均以二萜衍生物為主要成分。(表9-10)
表9-10部分中藥中所含二萜類一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
穿心蓮穿心蓮內(nèi)酯抗癌,抗病毒,抗炎,解熱,抗早孕
銀杏銀杏內(nèi)酯治療心腦血管疾病
雷公藤雷公藤甲素,乙素免疫抑制,抗腫瘤
紅豆杉紫杉醇抗癌
甜菊葉甜菊苷甜味劑,高甜度、低熱量、無(wú)毒性
冬凌草冬凌草素抗癌
香茶菜香茶菜甲素抗癌
海南粗榧海南粗榧內(nèi)酯抗癌
巴豆油巴豆醇致癌性(故巴豆炮制脫油,以巴豆霜入藥)
5.三萜類:三萜類化合物是基本骨架由30個(gè)碳原子組成的天然產(chǎn)物,它以游離或與糖結(jié)合成苷的形式存在。(表9-11)
表9-11部分中藥中所含三萜類一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
甘草,人參,連翹,槲寄生,女貞子齊墩果酸清熱,消炎抑菌,強(qiáng)心利尿
甘草甘草次酸治療胃潰瘍
山楂,車前子,山茱萸,構(gòu)骨葉,白花蛇舌草熊果酸(烏蘇酸)降血糖、尿糖,降血脂
人參,絞股藍(lán),西洋參人參皂苷對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)的雙向調(diào)節(jié),降血糖,免疫增強(qiáng),抗腫瘤,抗衰老,保肝
三七三七皂苷,人參皂苷抗心律失常,降血脂,抗氧化,減少血栓形成,抗炎,鎮(zhèn)靜
瓜蒂葫蘆苦素降轉(zhuǎn)氨酶
黃芪黃芪甲苷抗衰老,鎮(zhèn)靜,鎮(zhèn)痛
升麻升麻素,升麻苷中樞抑制,降溫
雪膽雪膽素抗菌,解熱,抗炎,提高機(jī)體耐缺氧能力
澤瀉澤瀉萜醇降血脂
七、揮發(fā)油
揮發(fā)油也稱精油,多具有嗅味和揮發(fā)性,是一類可隨水蒸氣蒸餾的油狀液體。
揮發(fā)油大多為無(wú)色或淡黃色液體,少數(shù)有顏色,如桂皮油呈紅棕色,佛手油呈綠色,滿山紅油呈淡黃綠色。常溫情況下易揮發(fā),并多具有濃烈香味,涂在紙片上揮散而 不留油跡,可與脂肪油相區(qū)別。少數(shù)揮發(fā)油在低溫下可析出結(jié)晶,常稱為“腦”,如薄荷腦、樟腦,去腦后的揮發(fā)油稱為脫腦油。揮發(fā)油大多數(shù)比水輕,僅少數(shù)比水 重,如丁香油、桂皮油。揮發(fā)油難溶于水,易溶于各種有機(jī)溶劑,如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂及高濃度乙醇等。揮發(fā)油對(duì)光線、空氣及溫度較敏感,易氧化而分解變質(zhì),而導(dǎo)致比重增加、顏色加深、失去原有氣味,同時(shí)形成樹(shù)脂樣物質(zhì)而不能隨水蒸氣蒸餾。
揮發(fā)油所含化學(xué)成分較為復(fù)雜,均是由數(shù)十種至數(shù)百種化合物所組成,故除含某種成分較多的揮發(fā)油外,其單一成分的活性研究比較少。揮發(fā)油大體分為以下四類:
1.萜類化合物:揮發(fā)油中存在最多的成分是單萜、倍半萜和它的含氧衍生物,詳見(jiàn)萜類化合物。
2.芳香族化合物:在芳香油中,芳香族化合物僅次于萜類,存在也相當(dāng)廣泛。(表9-12)
表9-12部分中藥中所含芳香族化合物一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
肉桂桂皮醛鎮(zhèn)靜,鎮(zhèn)痛,升白細(xì)胞,抗放射,抗腫瘤
茴香茴香醚刺激,促胃腸移動(dòng),促呼吸道分泌,祛痰
丁香丁香酚抑菌,殺蟲(chóng)
細(xì)辛甲基丁香酚,細(xì)辛醚中樞抑制,麻醉,鎮(zhèn)痛,降溫,抗組胺,抗變態(tài)反應(yīng)
3.脂肪族化合物:該類化合物在揮發(fā)油中也廣泛存在,但含量和作用不如前兩類化合物。(表9-13)
表9-13部分中藥中所含脂肪族化合物一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
人參人參油(人參炔醇)抑制癌細(xì)胞,促血液循環(huán)、新陳代謝
魚(yú)腥草魚(yú)腥草素(癸烯乙醛)抗菌,抗病毒,增強(qiáng)免疫
4.其它類化合物:含硫及含氮化合物的揮發(fā)油存在含量極少,有些中藥經(jīng)水蒸氣蒸餾分解得到揮發(fā)性物質(zhì)。(表9-14)
表9-14部分中藥中所含其它類化合物一覽表
中藥化合物分解物生物活性
芥子芥子苷異硫氰酸烯丙酯刺激
白頭翁毛茛苷原白頭翁素抗菌
杏仁苦杏仁苷苯甲醛抑制胃蛋白酶消化
大蒜大蒜氨酸大蒜辣素抗癌
八、強(qiáng)心苷和其它甾類成分
自然界的甾類成分,包括性激素、甾醇類、膽汁酸類、蛻皮激素類、甾體生物堿、甾體皂苷、強(qiáng)心苷、贍毒配基等。它們廣泛分布于動(dòng)植物界,雖然來(lái)源不同、生物活性各異,但分子結(jié)構(gòu)中均有由環(huán)戊烷多氫菲A、B、C、D四環(huán)稠合的甾體母核。本部分主要介紹強(qiáng)心苷等,甾體皂苷、甾體生物堿分別在皂苷及生物堿中介紹。
1.強(qiáng)心苷是一類能增強(qiáng)心肌收縮能力,具有強(qiáng)心生物活性的甾體苷類。其苷元可分為甲型和乙型,甲型占大多數(shù)。強(qiáng)心苷大都是中性化合物,無(wú)定形粉未或無(wú)色結(jié)晶, 味苦,對(duì)粘膜有刺激性。苷元親脂性較強(qiáng),難溶于水,苷可溶于水及乙醇、甲醇、丙酮等極性有機(jī)溶劑,幾不溶于乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。苷分子中,去氧多糖的 苷,在極性溶劑中溶解度小。苷元上的羥基數(shù)目少,其苷在極性溶劑中的溶解性也小。(表9-15)
表9-15部分中藥中所含強(qiáng)心苷一覽表
中藥化學(xué)成分
紫花洋地黃葉洋地黃毒苷
毛花洋地黃葉毛花洋地黃苷丙,去乙酰毛花洋地黃苷丙(西地藍(lán)),異羥基洋地黃毒苷(狄戈辛)
康毗毒毛旋花種子K-毒毛旋花子苷
香加皮(杠柳根皮)杠柳苷,杠柳次苷
黃花夾竹桃果仁黃夾苷(強(qiáng)心靈)
鈴藍(lán)全草鈴藍(lán)毒苷
羅布麻(紅麻根)加拿大麻苷
福壽草福壽草苷
羊角拗種子羊角拗苷,辛諾苷
2.蟾酥強(qiáng)心成分:蟾酥是蟾蜍耳后腺及皮膚腺分泌的白色漿狀物加工干燥而成的,其成分較復(fù)雜,主要為甾類和生物堿。其藥理作用以強(qiáng)心、升壓、抗腫瘤、抗炎鎮(zhèn) 痛、抗輻射、利尿、增強(qiáng)免疫和改善微循環(huán)等。其強(qiáng)心成分以蟾酥甾烯為主。它們都具有乙型強(qiáng)心苷元的結(jié)構(gòu),成分較多,主要有脂蟾毒配基、華蟾毒精和蟾毒靈。
3.孕甾烷類衍生物:孕甾烷類衍生物是一類重要的化合物,如黃體酮。該類成分是具有21個(gè)碳原子的甾體衍生物,故又稱C21甾類,多以苷的形式存在。如白首烏中含多種該類成分,具有抗衰老,抗腫瘤,保肝,降脂等活性。
4.植物蛻皮素:植物蛻皮素為植物中與昆蟲(chóng)變態(tài)激素相類似的成分。(表9-16)
表9-16部分中藥中所含蛻皮素一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
牛膝蛻皮甾酮,牛膝甾酮促蛋白合成
桑葉川牛膝甾酮、蛻皮甾酮降血糖
祁州漏蘆漏蘆甾酮增強(qiáng)免疫
5.植物甾醇類:得自植物體的甾醇稱為植物甾醇,幾乎所有植物中均存在,是植物細(xì)胞的重要組分。中藥中常見(jiàn)的有:谷甾醇類、豆甾醇類和菠甾醇類。甾醇類成分親脂性較強(qiáng)。
6.膽汁酸類:膽汁酸類是一類具有甾核和羧基的一類成分,存在于動(dòng)物膽汁中,統(tǒng)稱為膽汁酸。游離或結(jié)合型膽汁酸均呈酸性,難溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,能與堿成 鹽能溶于水。結(jié)合型膽汁酸可被皂化,生成游離膽汁酸及氨基酸。甾核上羥基可氧化為酮基,再用還原法除去酮基。利用這種反應(yīng),以膽酸為原料,選擇適宜的氧化 劑,制備某些去氧膽酸。(表9-17)
表9-17部分中藥中所含膽酸一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
熊膽膽酸,鵝去養(yǎng)膽酸,熊去氧膽酸利膽,溶解膽石,降壓,降血脂,解痙,抗驚厥,解毒,抑菌
牛黃膽酸,去氧膽酸,鵝去氧膽酸解痙,抗菌,抗病毒,祛痰
九、皂苷
皂苷是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的螺甾烷及其相似生源的甾體化合物的低聚糖苷以及三萜類化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液經(jīng)振搖能產(chǎn)生大量持久肥皂樣泡沫,因而稱之皂苷。
皂苷分子量大,不易結(jié)晶,多為白色無(wú)定性粉未,除去糖基的甾苷元,大多有完好的結(jié)晶。皂苷的熔點(diǎn)較高,一般在熔融前就分解,因此,無(wú)明顯的熔點(diǎn),測(cè)得的大多 是分解點(diǎn)。皂苷多數(shù)具有苦和辛辣味,對(duì)人體粘膜有刺激性,尤其鼻粘膜最敏感,吸入其粉未能引起噴嚏。皂苷還具有吸濕性。大多數(shù)皂苷極性較大,可溶于水,易 溶于熱水、熱甲醇、熱乙醇和稀醇;幾乎不溶或難溶于苯、乙醚。石油醚等低極性有機(jī)溶劑。皂苷在含水丁醇和戊醇中溶解度較好,因此丁醇常作為皂苷的提取溶 劑。次級(jí)苷在水中溶解度降低,易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯。皂苷元不溶于水,能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿、醇等有機(jī)溶劑中。皂苷有助溶性,可以促進(jìn)其它成 分在水中的溶解性。皂苷的水溶液經(jīng)振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫,且不因加熱而消失,這一特點(diǎn)是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故。
皂苷的水 溶液大多能破壞紅細(xì)胞而有溶血作用,故如將皂苷的水溶液注射人靜脈中,毒性極大,肌內(nèi)注射也易引起組織壞死,口服則無(wú)溶血作用,這點(diǎn)可能與在胃腸道不被吸 收有關(guān)。皂苷能溶血,是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷可與膽甾醇結(jié)合生成不溶于水的分子復(fù)合物。紅細(xì)胞壁上的膽甾醇與皂苷結(jié)合,破壞了血紅細(xì)胞的正常滲透,使血細(xì)胞內(nèi)滲透 壓增加而發(fā)生崩解,發(fā)生溶血。
皂苷由皂苷元與糖組成,依據(jù)苷元的結(jié)構(gòu)將皂苷劃分為兩大類,一類為甾體皂苷,另一類為三萜皂忒。與皂苷共存于植物中的酶,能使皂苷酶解成各種次級(jí)苷。
1.甾體皂苷:甾體皂苷以作為合成甾體激素及其有關(guān)藥物的原料而著名。如薯蕷皂苷存在于薯蕷屬的多種植物中,其皂苷元是合成甾體激素類藥物和甾體避孕藥的重要原料。知母的主要成分為知母皂苷,其苷元為菝契皂苷元。
2.三萜皂苷:三萜皂苷在自然界分布比甾體皂苷廣泛,種類也多。(表9-18)
表9-18部分中藥中所含皂苷一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
商陸商陸皂苷祛痰
人參人參皂苷詳見(jiàn)三萜類
柴胡柴胡皂苷解熱,鎮(zhèn)痛,抗炎,抗病原體,保肝,抗腫瘤
桔梗桔梗皂苷祛痰,抑制胃液分泌,抗?jié)儯寡?/span>
甘草甘草皂苷抗艾滋病毒
遠(yuǎn)志遠(yuǎn)志皂苷祛痰,鎮(zhèn)靜,抗痙厥
白頭翁白頭翁皂苷抗阿米巴原蟲(chóng),抑癌
知母知母皂苷解熱,抗病原體,抗腫瘤
娑羅子七葉皂苷抗炎,消水腫
三七三七總皂苷中樞抑制,鎮(zhèn)痛,抗心律失常,擴(kuò)冠,降壓,活血止血
黃芪黃芪皂苷甲增強(qiáng)免疫,促進(jìn)核酸合成
十、鞣質(zhì)
鞣質(zhì)又稱丹寧或鞣酸,是一類廣泛存在于植物中的復(fù)雜多元酚類化合物。因其能與生獸皮中的蛋白質(zhì)結(jié)合而形成致密、柔韌、不易腐敗、有良好透氣性的皮革,因此稱其為鞣質(zhì)。由于其在中藥中分布廣泛,且隨其越來(lái)越多的生物活性的發(fā)現(xiàn),鞣質(zhì)的研究日益得到重視。
鞣 質(zhì)多為灰白色無(wú)定性粉未,少數(shù)為結(jié)晶狀。多具有吸濕性。鞣質(zhì)極性極強(qiáng),溶于水、甲醇、乙醇、丙酮。可溶于乙酸乙酯、乙醚、丙酮和乙醇的混合液,難溶于或不 溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚、二硫化碳。少量水存在能夠增加鞣質(zhì)在有機(jī)溶劑中的溶解度。鞣質(zhì)含有很多酚羥基,很易被氧化。(表9-19)。
表9-19部分中藥中所含鞣質(zhì)一覽表
中藥化學(xué)成分生物活性
五倍子五倍子鞣質(zhì)收斂解毒
兒茶兒茶鞣酸,兒茶素降低毛細(xì)血管通透性,保肝,利膽
大黃兒茶素,表兒茶素,沒(méi)食子酸抑制胃腸運(yùn)動(dòng)
十一、氨基酸、蛋白質(zhì)和酶
氨基酸是廣泛存在于動(dòng)植物中一類含氮的有機(jī)化合物,分子既含有氨基又含有羥基,故稱為氨基酸。
氨基酸為無(wú)色結(jié)晶,除胱氨酸及酪氨酸外大都可溶于水;除脯氨酸及半胱氨酸外,一般都難溶于有機(jī)溶劑。因有兩性的性質(zhì),能成內(nèi)鹽,因此氨基酸的熔點(diǎn)均較高,一般在200~300℃之間,多數(shù)沒(méi)有確切的熔點(diǎn),而是分解點(diǎn)。氨基酸具兩性電解質(zhì)的性質(zhì),當(dāng)溶液pH值達(dá)到某一定值時(shí),氨基酸荷電成中性,此時(shí)溶液的pH值為該氨基酸的等電點(diǎn)。不同的氨基酸有不同的等電點(diǎn),等電點(diǎn)時(shí)氨基酸的溶解度最小。利用此性質(zhì)可以分離氨基酸。
氨基酸有兩類來(lái)源:一類是構(gòu)成有機(jī)體蛋白質(zhì)的氨基酸;稱蛋白質(zhì)氨基酸。這類氨基酸由蛋白質(zhì)水解而來(lái),有20余 種。此類氨基酸大部分已被應(yīng)用于醫(yī)藥等方面。如精氨酸、谷氨酸為肝昏迷搶救藥;組氨酸可治療胃及十二指腸潰瘍和肝炎。另一類是從天然界分出來(lái)的非蛋白質(zhì)氨 基酸稱天然游離氨基酸。這些氨基酸游離分布于多種植物中,有些中藥除含有蛋白質(zhì)氨基酸外,還含具有一定生物活性的天然游離氨基酸。(表9-20)
表9-20部分中藥中所含氨基酸表
中藥化學(xué)成分生物活性
使君子使君子氨酸驅(qū)蛔蟲(chóng)
鷓鴣茶海人草氨酸驅(qū)蛔蟲(chóng)
南瓜子南瓜子氨酸抑制血吸蟲(chóng)幼蟲(chóng)生長(zhǎng)發(fā)育
天門冬,玄參天門冬素止咳,平喘
酶和蛋白質(zhì)是生物的最基本的生命物質(zhì),凡是有生命的地方就有酶和蛋白質(zhì)。
酶和蛋白質(zhì)具如下特性:(1)溶解性:大多數(shù)酶和蛋白質(zhì)溶于水,不溶于有機(jī)溶劑。蛋白質(zhì)的溶解度受pH值的影響。(2)分子量大:酶和蛋白質(zhì)溶液具有親水膠體特性,分子量一般都在一萬(wàn)以上,高的可達(dá)千萬(wàn)左右,因此作為高分子物質(zhì)不能透過(guò)半透膜,可利用此性質(zhì)來(lái)提純蛋白質(zhì)。(3)兩性和等電點(diǎn):蛋白分子兩端都具有氨基和羥基,因而如氨基酸一樣都具有兩性和等電點(diǎn)。(4)鹽析和變性:蛋白質(zhì)和酶在水溶液中可被高濃度的硫酸銨和氯化鈉溶液沉淀,此種作用稱鹽析。鹽析出來(lái)的蛋白質(zhì)還可溶于水,因此該性質(zhì)是可逆的。當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)和酶被加熱、酸、堿以及其它化學(xué)藥品作用時(shí),則變性失去活性。(5)水解:蛋白質(zhì)在酸、堿、酶等作用下可逐步水解,最終產(chǎn)物為各種α-氨基酸。(6)酶的專一性:酶具有特別高的催化效率及高度作用專一性,即酶通常只能催化一種或一類反應(yīng)。
蛋白質(zhì)除了是構(gòu)成生命活動(dòng)的最基本物質(zhì)外,近年來(lái)從植物中提取的一些植物蛋白具有顯著生物活性,(表9-21)
表9-21部分中藥中所含蛋白質(zhì)表
化學(xué)成分生物活性
天花粉蛋白引產(chǎn),抗病毒,抗艾滋病毒
胰蛋白酶,菠蘿蛋白酶治療炎癥、浮腫,分解壞死組織等
超氧歧化酶阻止脂質(zhì)過(guò)氧化物生成,降低自由基對(duì)人體損害,具有延緩機(jī)體衰老作用
十二、有機(jī)酸
有機(jī)酸廣泛存在于植物界,多分布于植物的葉和果實(shí)中。在植物體中大多與鉀、鎂、鈣離子結(jié)合成鹽或以酯的形式存在。
有 機(jī)酸具有羧酸的一般性質(zhì)。含八個(gè)碳原子以下的低級(jí)脂肪酸或不飽和脂肪酸在常溫時(shí)多為液體,較高級(jí)的脂肪酸如多元酸和芳香酸類則為固體。有機(jī)酸的溶解度與結(jié) 構(gòu)有關(guān)。多元酸比一元酸易溶于水,含羥基數(shù)目多的有機(jī)酸水溶性大。芳香酸較難溶于水。一般有機(jī)酸能溶于乙醇或乙醚等有機(jī)溶劑,但難溶于或不溶于石油醚。有 機(jī)酸能與堿金屬、堿土金屬結(jié)合成鹽,其一價(jià)金屬鹽易溶于水,而二價(jià)或三價(jià)金屬鹽較難溶于水。(表9-22)
表9-22部分中藥所含有機(jī)酸表
中藥化學(xué)成分生物活性
茵陳,青蒿,沙棘,桑葉,金銀花綠原酸抑菌,利膽,提升白細(xì)胞及止血
當(dāng)歸,川芎阿魏酸抑制子宮,抗心律失常,增加營(yíng)養(yǎng)血流,擴(kuò)血管,抑制血小板聚集,抗血栓
地龍琥珀酸平喘
十三、樹(shù)脂
樹(shù)脂通常存在于植物組織的樹(shù)脂道中,當(dāng)植物體受傷后分泌出來(lái),露于空氣中干燥形成一種無(wú)定性的固體或半固體物質(zhì)。樹(shù)脂與樹(shù)膠不同,它不是糖類化合物,而是一類化學(xué)組成較復(fù)雜的混合物。
樹(shù)脂性脆不溶于水,能溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑。除松香外多數(shù)樹(shù)脂很少溶于石油醚。在堿性溶液中能部分溶解或完全溶解,但加酸酸化,樹(shù)脂又會(huì)沉淀析出。樹(shù)脂受熱時(shí)先軟化后變成液體,具有粘性,燃燒時(shí)發(fā)生濃煙及明亮的火焰。
樹(shù)脂廣泛分布于植物界,但大多數(shù)樹(shù)脂均無(wú)醫(yī)療作用,僅有少數(shù)作為藥用。如乳香、沒(méi)藥、琥珀、阿魏、藤黃、血竭等,其中乳香中含α-乳香酸(三萜酸),具有興奮、收斂、防腐作用,可作局部抗菌藥。內(nèi)服具有止咳祛痰作用。
十四、色素
植物色素是指那些較為普遍分布于植物界的有色物質(zhì)。植物體內(nèi)的色素可分為水溶性色素和脂溶性色素,脂溶性色素可溶于油脂、石油醚、苯、乙醚、高濃度乙醇等。如葉綠素、葉黃素、胡蘿卜素、醌類及黃酮類化合物。
葉綠素是植物賴以進(jìn)行光合作用的物質(zhì),為綠色混合物,凡是植物體上帶綠色部分多含葉綠素,一般視為無(wú)效成分。葉綠素本身有抑菌、消炎和促進(jìn)肉芽生長(zhǎng)的作用,可用于治療皮膚創(chuàng)傷、潰瘍和灼傷等。胡蘿卜素分布于所有綠色植物的葉片中,它是維生素A的前體,可用于維生素A的 缺乏癥。醌類化合物為一類有生物活性的重要色素類,如紫草中的紫草素和異紫草素是紫草中止血、抗炎、抗菌及抗病毒的重要有效成分。黃酮類成分是廣泛分布植 物體中一類黃色色素。花色素是一類水溶性色素,是花和果成色的基本物質(zhì)。植物中其他成分也常帶有顏色,如姜黃的根莖中有3%~6%的姜黃色素是姜黃素、去甲基姜黃素及二去甲基姜黃素的混合物,為橙黃色結(jié)晶,具特殊芳香味,在中性和酸性中呈黃色,在堿性溶液中呈紅褐色。姜黃色素作為食用色素?zé)o毒、無(wú)副作用,又有良好的染著性及分散性。
十五、無(wú)機(jī)成分
無(wú)機(jī)成分(無(wú)機(jī)物)是構(gòu)成中藥化學(xué)成分的另一個(gè)重要方面。長(zhǎng)期以來(lái),對(duì)中藥有效成分的研究偏重于有機(jī)物,對(duì)其中的無(wú)機(jī)物往往以雜質(zhì)處理。近年來(lái)隨著對(duì)中藥活性成分的深入探討,對(duì)無(wú)機(jī)成分尤其是微量元素的研究日益受到人們的重視。
無(wú) 機(jī)成分按其在自然界中存在分布量的多少,分為常量元素如鈉、鎂、磷、硫、氯、鉀、鈣等及微量元素。按對(duì)人體作用,又可將微量元素分為必需微量元素和有害微 量元素。必需微量元素如鐵、銅、鋅、鈷、硒、鉻、碘、氟、鉬、錳、鑷、鍶、釩、錫、硅等。有害微量元素如砷、汞、鉛、銻等,這些元素在人體內(nèi)積蓄到一定程 度,引起中毒。
每一種中藥都含有數(shù)種以至數(shù)十種無(wú)機(jī)元素。中藥所含微量元素的種類和數(shù)量是個(gè)多變因素,同藥材的質(zhì)量,諸如品種、入藥部位、 產(chǎn)地(包括因特殊生長(zhǎng)環(huán)境而形成的“道地藥材”)、栽培、炮制、制劑以及合理使用等,都有密切關(guān)系。研究中藥與微量元素的聯(lián)系,對(duì)查清微量元素與疾病的因 果關(guān)系,以及在鑒定藥材的品種和質(zhì)量方面,均有重要意義。
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