在冬奧北京會(huì)上,國(guó)家速滑館“冰絲帶”使用高效環(huán)保的二氧化碳跨臨界直冷制冰技術(shù),為實(shí)現(xiàn)綠色冬奧作出了貢獻(xiàn)。如圖描述了一定條件下二氧化碳所處的狀態(tài)與T和lgP的關(guān)系,其中T表示溫度,單位是K;P表示壓強(qiáng),單位是bar。下列結(jié)論中正確的是()
A.當(dāng)T=220,P=1026時(shí),二氧化碳處于液態(tài)
B.當(dāng)T=270,P=128時(shí),二氧化碳處于氣態(tài)
C.當(dāng)T=300,P=9987時(shí),二氧化碳處于超臨界狀態(tài)
D.當(dāng)T=360,P=729時(shí),二氧化碳處于超臨界狀態(tài)
這是2022年高考數(shù)學(xué)北京卷的第7題。這道題以冬奧北京會(huì)上國(guó)家速滑館“冰絲帶”使用高效環(huán)保的二氧化碳跨臨界直冷制冰技術(shù)為背景,以圖形方式給出二氧化碳所處的狀態(tài)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系,考查考生讀圖、識(shí)圖、分析圖表數(shù)據(jù)、估值等數(shù)學(xué)應(yīng)用能力。這道題創(chuàng)設(shè)的情境新穎,教材上沒(méi)見(jiàn)過(guò),教師沒(méi)講過(guò),考查學(xué)生對(duì)數(shù)學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)、基本原理的靈活綜合運(yùn)用。
無(wú)獨(dú)有偶。2022年全國(guó)甲卷作文題給出了《紅樓夢(mèng)》“大觀園試才題對(duì)額”時(shí)的一個(gè)情節(jié),提示考生“眾人給匾額題名,或直接移用,或借鑒化用,或根據(jù)情境獨(dú)創(chuàng),產(chǎn)生了不同的藝術(shù)效果?!?/span>全國(guó)新高考Ⅰ卷則要求考生對(duì)通過(guò)圍棋三個(gè)術(shù)語(yǔ)“本手、妙手、俗手”,寫(xiě)出感悟與思考。
可以看出,近兩年高考無(wú)論是語(yǔ)文、數(shù)學(xué)還是英語(yǔ),都擴(kuò)大了試題的開(kāi)放性與靈活度,常以生活情境呈現(xiàn),注重考察的是學(xué)生提取信息、構(gòu)建模型、解決問(wèn)題的能力。
這就是情境化命題。新高考改革以來(lái),情境化已成為重要的命題趨勢(shì)。那么,何為情境化命題?考生又該如何備考呢?
最近幾年高考命題中越來(lái)越重視情境化,在情境中考察學(xué)生。但在各個(gè)學(xué)科中,情境設(shè)計(jì)并不一致。根據(jù)教育部考試中心九個(gè)學(xué)科命題專(zhuān)家提出的“基于高考評(píng)價(jià)體系的學(xué)科考試內(nèi)容改革實(shí)施路徑”,2022年高考各門(mén)學(xué)科的情境分類(lèi)、具體內(nèi)容、命題指向,可以概括如下表:
化學(xué)反應(yīng)是化學(xué)的核心,整個(gè)化學(xué)學(xué)科可以說(shuō)是圍繞著化學(xué)反應(yīng)能否發(fā)生以及如何發(fā)生發(fā)展起
來(lái)的,因此化學(xué)反應(yīng)是物理化學(xué)教學(xué)的重中之重,也是一大難點(diǎn)。簡(jiǎn)單碰撞理論建立于20世紀(jì)初,
是最常用的化學(xué)反應(yīng)速率理論之一。傳統(tǒng)的碰撞理論認(rèn)為反應(yīng)分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所需要的能量來(lái)自
分子間的相互碰撞,這種碰撞要具有特定的方向性而且碰撞能量需要達(dá)到一定的閾值。根據(jù)碰撞理
論推導(dǎo)出的化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)公式(1)明確了阿倫尼烏斯公式中指前因子的物理含義,其與溫度的平
方根成正比[1–3]。公式(1)中k為碰撞反應(yīng)速率常數(shù),dAB為碰撞分子A和B直徑和的一半,L為阿伏伽德
羅常數(shù),T為溫度,μ為分子A和B的約化質(zhì)量,R為理想氣體常數(shù),E為發(fā)生反應(yīng)所需的最小能量,p
為空間因子。
簡(jiǎn)單碰撞理論的基本假設(shè)是把碰撞分子看作是簡(jiǎn)單的硬球,無(wú)內(nèi)部結(jié)構(gòu)和相互作用。在課程教
學(xué)過(guò)程中,這一假設(shè)會(huì)作為該理論的一大缺點(diǎn)被重點(diǎn)提及,用于說(shuō)明簡(jiǎn)單碰撞理論的模型過(guò)于簡(jiǎn)單,
使得計(jì)算結(jié)果和實(shí)驗(yàn)結(jié)果存在較大誤差,但是由于缺乏有力的實(shí)驗(yàn)事實(shí),學(xué)生普遍對(duì)簡(jiǎn)單硬球模型
理解不深。進(jìn)入21世紀(jì),科學(xué)技術(shù)取得了顯著的進(jìn)步,關(guān)于碰撞理論的最新實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象也日漸增多,
這些前沿實(shí)驗(yàn)讓人們對(duì)化學(xué)反應(yīng)有了更加深刻的認(rèn)識(shí),也為物理化學(xué)課堂教學(xué)提供了豐富的素材。
近年來(lái)的教學(xué)實(shí)踐中,筆者選擇在碰撞理論這節(jié)課的教學(xué)中引導(dǎo)學(xué)生研讀相關(guān)的前沿科研文獻(xiàn),仔
細(xì)分析最新的雙分子碰撞反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,進(jìn)而深入理解并掌握碰撞理論相關(guān)知識(shí)。課后,學(xué)生再
自行查閱相關(guān)文獻(xiàn),在分析最新實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象中理解科學(xué)家的思考過(guò)程,進(jìn)而既加深了對(duì)碰撞理論相關(guān)
知識(shí)的理解,又為自己今后的科研實(shí)踐打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
2 SN2親核取代反應(yīng)
SN2親核取代反應(yīng)是講授碰撞理論的一個(gè)最典型案例。在有機(jī)化學(xué)課堂上,SN2反應(yīng)通常用來(lái)說(shuō)
明產(chǎn)物的手性,而物理化學(xué)課堂上通常用來(lái)說(shuō)明碰撞反應(yīng)的發(fā)生需要具有方向性,即必須是有效碰
撞。這里選取氣相中氯負(fù)離子進(jìn)攻碘代甲烷反應(yīng)作為課堂實(shí)例。在SN2親核取代反應(yīng)過(guò)程中,氯負(fù)離
子沿著C―I鍵軸方向進(jìn)攻碳原子,隨著Cl―C距離縮短,C―I鍵變長(zhǎng),最后C―I鍵完全斷裂,生成
C―Cl鍵。圖1是這一SN2親核取代反應(yīng)的體系總勢(shì)能隨著反應(yīng)坐標(biāo)g (C―I鍵長(zhǎng)和C―Cl鍵長(zhǎng)之差)的
變化曲線。如果反應(yīng)中的受進(jìn)攻的碳具有手性,則反應(yīng)后手性碳的立體化學(xué)會(huì)發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn),也稱(chēng)
“瓦爾登翻轉(zhuǎn)”,這也是SN2反應(yīng)在立體化學(xué)上的重要特征
1 氯負(fù)離子進(jìn)攻碘代甲烷發(fā)生SN2親核取代反應(yīng)的勢(shì)能面[4]
課堂講授到這里,學(xué)生普遍認(rèn)可化學(xué)反應(yīng)的碰撞理論,結(jié)合公式推導(dǎo)深入地分析微觀理論和宏
觀反應(yīng)速率方程緊密聯(lián)系,加深了學(xué)生從歸納總結(jié)到分析推導(dǎo)的認(rèn)識(shí)。然而,這里教師開(kāi)始引導(dǎo)學(xué)
生思考一個(gè)問(wèn)題,既然從反應(yīng)物和產(chǎn)物看來(lái)碰撞理論是合理的,那么能不能設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)來(lái)進(jìn)一步研究
這個(gè)簡(jiǎn)單的化學(xué)反應(yīng),更加精確地驗(yàn)證碰撞理論?
接著,教師引領(lǐng)學(xué)生在課堂上研讀2008年發(fā)表在Science雜志上的一篇科研文章[4]。文中作者應(yīng)
用交叉分子束實(shí)驗(yàn)方法,在真空中用氯負(fù)離子轟擊碘代甲烷。實(shí)驗(yàn)中可以精準(zhǔn)控制氯負(fù)離子的動(dòng)能
和動(dòng)量,并且可以測(cè)定產(chǎn)物中碘負(fù)離子的動(dòng)能和動(dòng)量,進(jìn)而確定碰撞前后的能量轉(zhuǎn)移和分配,讓人
們更加深入地了解SN2親核取代反應(yīng)過(guò)程中的細(xì)節(jié)。
圖2是氯負(fù)離子不同相對(duì)入射能量時(shí)產(chǎn)物碘負(fù)離子的速率分布圖,橫縱坐標(biāo)均為碘負(fù)離子的速
率,而光斑從藍(lán)到紅代表觀測(cè)到的粒子概率由小到大。學(xué)生會(huì)發(fā)現(xiàn)圖2中4個(gè)圖存在明顯的不同。其
中圖2c與傳統(tǒng)的碰撞理論非常接近,當(dāng)入射氯負(fù)離子的相對(duì)動(dòng)能為1.07 eV時(shí),SN2親核取代反應(yīng)符
合傳統(tǒng)的碰撞理論,碘負(fù)離子的速率分布集中在一個(gè)特定方向。然而,當(dāng)氯負(fù)離子的入射相對(duì)動(dòng)能
減小時(shí),雖然還能發(fā)現(xiàn)類(lèi)似的特征,但是中心處卻開(kāi)始出現(xiàn)明顯光斑,說(shuō)明有碘負(fù)離子在中心附近
出現(xiàn),當(dāng)相對(duì)動(dòng)能繼續(xù)減少到0.39eV時(shí),實(shí)驗(yàn)中則只發(fā)現(xiàn)在中心處成概率分布的光斑,不再有前述
的碰撞特征的光斑。反之,當(dāng)氯負(fù)離子的入射相對(duì)動(dòng)能增大到1.90eV時(shí),雖然碰撞的特征變得更加
明顯,但是中心處仍然出現(xiàn)明顯光斑。通過(guò)觀察具體的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,學(xué)生開(kāi)始思考雖然SN2親核取代反
應(yīng)的產(chǎn)物沒(méi)有變化,但是在不同的相對(duì)入射能量下,SN2親核取代反應(yīng)的具體方式應(yīng)該有所不同,應(yīng)
該存在和傳統(tǒng)碰撞理論不同的反應(yīng)路徑。這種由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象反推實(shí)驗(yàn)事實(shí)的能力可以極大地鍛煉學(xué)生
思考能力。在教學(xué)中,筆者會(huì)用DNA雙螺旋結(jié)構(gòu)作為類(lèi)比,半個(gè)多世紀(jì)前沃森和克里克通過(guò)一張十
分漂亮的DNA晶體X射線衍射照片確定了DNA雙螺旋結(jié)構(gòu)。
圖2 氯負(fù)離子和碘代甲烷SN2親核取代反應(yīng)產(chǎn)物碘負(fù)離子的速率分布圖[4]
電子版為彩圖
課堂上,筆者會(huì)帶領(lǐng)學(xué)生分析圖2c與圖2a明顯不同可能來(lái)自哪里,是否源自簡(jiǎn)單碰撞理論過(guò)于
簡(jiǎn)單的模型。當(dāng)入射能量低時(shí),最可能的情況是氯負(fù)離子難以把碘負(fù)離子碰撞出去,而會(huì)在反應(yīng)中
途停留更久的時(shí)間,反應(yīng)變慢,而碰撞的平動(dòng)能也可能會(huì)轉(zhuǎn)變成轉(zhuǎn)動(dòng)能,這才可以解釋碘負(fù)離子的
離去不再有特定的方向性。分析看似合理,但如何能直觀清晰地觀察化學(xué)反應(yīng)一直是化學(xué)工作者孜
孜以求的興趣所在。因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)通常都是飛秒級(jí)別,實(shí)驗(yàn)中很難捕捉到反應(yīng)進(jìn)行的細(xì)節(jié),而化學(xué)
反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模擬則可以讓我們換一種方式看到反應(yīng)進(jìn)行的具體情況。圖3是文獻(xiàn)中動(dòng)力學(xué)模擬發(fā)現(xiàn)
的當(dāng)相對(duì)碰撞能量為1.90 eV時(shí)一種非直接碰撞反應(yīng)路徑,圖中所示的是截取不同時(shí)間下的反應(yīng)情
況。當(dāng)氯負(fù)離子側(cè)面撞擊碘代甲烷時(shí),造成甲基繞著重原子碘旋轉(zhuǎn),碰撞的平動(dòng)能轉(zhuǎn)變成碘代甲烷
的轉(zhuǎn)動(dòng)能,這種旋轉(zhuǎn)大概持續(xù)400飛秒,最后氯負(fù)離子在背后進(jìn)攻到碳原子,取代碘負(fù)離子。直接碰
撞取代的反應(yīng)方式存在著明顯的方向性,而這種非直接碰撞的反應(yīng)方式最顯著的特征是發(fā)生碰撞到
生成產(chǎn)物過(guò)程中經(jīng)歷的時(shí)間較長(zhǎng),使得碘負(fù)離子的離去不再具有特定的方向性。當(dāng)然,文獻(xiàn)中動(dòng)力
學(xué)模擬也發(fā)現(xiàn)了經(jīng)典碰撞理論所預(yù)測(cè)的反應(yīng)路徑。學(xué)生在課堂上通過(guò)觀看各種典型的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模
擬的動(dòng)畫(huà)展示(詳見(jiàn)參考文獻(xiàn)[5]的支持材料),對(duì)SN2親核取代反應(yīng)有了更深入的了解。清楚了簡(jiǎn)單碰
撞理論模型所做的假設(shè)和真實(shí)反應(yīng)之間的差別,即碰撞分子不能簡(jiǎn)單地用硬球來(lái)代替,了解了簡(jiǎn)單
碰撞理論的適用范圍。
課堂最后,還會(huì)為學(xué)生留了一個(gè)思考題,讓他們課后自行思考解決:有機(jī)反應(yīng)通常不是在氣相
中發(fā)生,而是在溶液中進(jìn)行,那么前面所講的結(jié)論適不適用于溶液中的反應(yīng)呢?如果不適用,應(yīng)該
如何設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),驗(yàn)證當(dāng)前的理論或者發(fā)現(xiàn)新的理論?相關(guān)的實(shí)驗(yàn)和理論研究可以讓學(xué)生課后自己檢
索文獻(xiàn)獲得[5],并在一周后每人提交一份文獻(xiàn)匯報(bào)
圖3 氯負(fù)離子和碘代甲烷SN2親核取代反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模擬示意圖[4]
本門(mén)課程結(jié)束之后,我們也收集了學(xué)生對(duì)課程的評(píng)價(jià)。學(xué)生普遍反映“老師能從學(xué)生特點(diǎn)出發(fā),
在課堂授課過(guò)程中讓學(xué)生探究新知識(shí),理解新知識(shí),通過(guò)案例解析,從表面看本質(zhì),環(huán)節(jié)緊湊,重
難點(diǎn)突出,設(shè)計(jì)合理,課堂效果好,充分激發(fā)學(xué)生思維”。
來(lái)源:視頻和課件是以前的收藏,如有侵權(quán)請(qǐng)私我刪除
聯(lián)系客服