李腄因父親的功勞封官，任太常寺協(xié)律郎，后升任衛(wèi)尉少卿。他的生母早逝，由晉國(guó)夫人王氏撫養(yǎng)，到王氏去世，李晟因?yàn)樗皇峭跏嫌H生兒子，命他穿纟思麻喪服服喪，他哭叫著不愿意，李晟被他感動(dòng)了，因此讓他穿對(duì)親生母親的齊衰喪服服喪。長(zhǎng)大后，父親去世了，他和二弟李憲在墓邊搭棚住著守孝，唐德宗怕傷身體不讓?zhuān)略t書(shū)命他們回家。過(guò)了一夜，他光著腳又去了，皇帝知道不能改變他的意愿，就允許他服滿喪期。服喪期滿，任命他為右庶子，后調(diào)任少府監(jiān)、左庶子。又出京任坊、晉二州刺史。因政績(jī)優(yōu)異，加封金紫光祿大夫。又任庶子，多次升官后任太子詹事、宮苑閑廄使。
他有謀略，擅長(zhǎng)騎馬射箭。元和十一年(816)，朝廷出兵討伐蔡州吳元濟(jì)。七月份，唐鄧節(jié)度使高霞寓打了敗仗，又命袁滋掛帥，袁滋也沒(méi)戰(zhàn)功。李訫奏本自薦，愿到前線效力。宰相李逢吉也認(rèn)為他的才能可以任用，于是任命他為左散騎常侍，兼任鄧州刺史、御史大夫、隨唐鄧節(jié)度使。當(dāng)時(shí)兵將戰(zhàn)敗之后，士氣低落，他了解到這情況，就不整理訓(xùn)練軍隊(duì)。有人說(shuō)部隊(duì)渙散，他說(shuō)：“叛軍正對(duì)袁尚書(shū)的無(wú)所作為感到放心，我不想讓他們加強(qiáng)戒備?！庇谑羌傺b告訴各軍說(shuō)：“皇帝知道我慈愛(ài)并忍耐心強(qiáng)，所以讓我來(lái)安撫調(diào)養(yǎng)你們。至于作戰(zhàn)，不是我的事?！北鴮兿嘈帕瞬⒑芨吲d。他又遣散他的樂(lè)妓，不曾設(shè)宴奏樂(lè)，兵將受傷的，他親自去探望。叛軍因曾打敗高霞寓、袁滋兩位將軍，又因李訫的名聲地位都不能使叛軍害怕，因此叛軍沒(méi)有增加戒備。
李訫沉著勇敢擅長(zhǎng)謀略，對(duì)部下真誠(chéng)，因此能利用這不利形勢(shì)，出敵不意進(jìn)行襲擊。過(guò)了半年，他知道兵將可以任用了，就計(jì)劃襲擊蔡州，上表請(qǐng)求派兵增援。皇帝下詔調(diào)河中、..坊的兩千名騎兵增援他。他從此修整軍中器械，暗中籌劃軍事行動(dòng)。先前抓獲了叛軍將領(lǐng)丁士良，他就把丁士良召來(lái)談話，丁士良毫不畏懼，李訫看重他，就給他松綁，任命他為捉生將。丁士良感激他，就說(shuō)：“叛軍將領(lǐng)吳秀琳率兵幾千人，一時(shí)無(wú)法打敗的原因，是因?yàn)殛惞馇樗鲋\劃策。我能抓住陳光洽并使吳秀琳投降?！崩钤M聽(tīng)從了他的辦法，果然抓住了陳光洽。十二月份，吳秀琳率文成柵的軍隊(duì)三千人投降。李訫就直接移駐新興柵，派吳秀琳的軍隊(duì)攻打吳房縣城，攻下了外城。事前，將要攻打吳房縣城時(shí)，軍中官員說(shuō)：“這天是兇日，請(qǐng)避開(kāi)這天。”他說(shuō)：“叛軍因?yàn)閮慈照J(rèn)為我們不會(huì)去，正好可以進(jìn)攻。”仗打起來(lái)，得勝歸來(lái)。叛軍派五百名精銳騎兵追擊他，他下馬坐在折疊椅上，命軍隊(duì)全力作戰(zhàn)，射死了叛軍將領(lǐng)孫忠憲，叛軍才敗退了。有人勸他乘機(jī)攻下吳房縣城，他說(shuō)：“如攻占此城就使叛軍合兵去鞏固他們的巢穴，不如留著它分散叛軍的力量?！?br>
當(dāng)初，吳秀琳投降時(shí)，李訫獨(dú)自騎馬到寨門(mén)和他談話，親手給他松綁，任命他為衙將。吳秀琳感激他的恩德，希望效力報(bào)答，對(duì)他說(shuō)：“如想打敗吳元濟(jì)，只要抓到李..，他就沒(méi)有能耐了?！崩?.是吳元濟(jì)的騎兵將領(lǐng)，有膽量謀略，駐守興橋柵，常常侮辱輕視唐軍，來(lái)去無(wú)法防備。李訫把部將史用誠(chéng)喊來(lái)對(duì)他說(shuō)：“現(xiàn)李..率兵在張柴收麥子，你可以率三百名騎兵埋伏在附近樹(shù)林中，再派人打著旗幟，裝作要燒麥子。李..一貫輕視我軍，一定輕易來(lái)驅(qū)趕，你率輕騎沖出，一定能抓住李..?！笔酚谜\(chéng)按他說(shuō)的做了，果然抓回了李..。唐軍常遭李..欺侮，都要求殺死他，李訫不同意，給他松綁并用對(duì)賓客的禮節(jié)對(duì)待他。空閑時(shí)常叫李..和李忠義去，支開(kāi)仆人和侍衛(wèi)談話，有時(shí)談到半夜。李忠義也是投降的將領(lǐng)，本來(lái)叫李憲，是李訫召來(lái)的。軍隊(duì)中很多人勸李訫，他卻更加寵信李..。他著手招募了三千不怕死的士兵做突擊隊(duì)，親自訓(xùn)練他們。他想要襲擊吳元濟(jì)，碰到雨天，從五月到七月下個(gè)不停，溝堤都潰決溢出，不能出兵。兵將官吏都說(shuō)這是不殺李..造成的，每天都有書(shū)信要求殺李..，并且說(shuō)抓到叛軍的探子都供說(shuō)李..詐降。他沒(méi)法制止他們，就拉著李..的手哭著說(shuō)：“難道是天意不想討平這叛賊嗎？為什么這么多人都要奪去你的生命！”他又擔(dān)心各軍先奏報(bào)流言，就無(wú)法保全李..，于是用刑具把李..送到京城，事先上奏要求釋放他，并說(shuō)：“一定要?dú)⑺览?.，就不能成功地襲擊吳元濟(jì)?！钡壤?.到了京城，皇帝下詔把他釋放還給李訫，他于是任命李..為散兵馬使，命他帶刀巡查，進(jìn)出營(yíng)帳，毫不懷疑。又改任他為六院兵馬使。過(guò)去有軍令，誰(shuí)放了敵人探子就抄斬滿門(mén)，李訫廢除了這命令，并對(duì)敵人探子很好，他們反而將敵人情況告訴了他，他對(duì)敵人情況就更加了解了。
陳許節(jié)度使李光顏在各軍中勇敢稱第一，叛軍用全部精兵抵抗李光顏，這時(shí)李訫乘叛軍沒(méi)有戒備，十月份，準(zhǔn)備襲擊蔡州。這月七日，派判官鄭氵解把出兵日期報(bào)告了裴度。十日夜晚，派李..率突擊隊(duì)三千人做前鋒，李忠義做副手，他親自率領(lǐng)中軍三千人，田進(jìn)誠(chéng)率后軍三千人做后衛(wèi)出兵了。剛出文成柵，眾將請(qǐng)示進(jìn)軍方位，他說(shuō)：“向東推進(jìn)六十里扎營(yíng)?！钡搅伺衍娋硟?nèi)，一個(gè)叫張柴砦的地方，殺死了全部防守士兵，命兵將略事休息，修整馬具甲胄，磨刀修弓后，又打著旗幟出發(fā)了，這天天色陰暗并下著雪，大風(fēng)把旗幟都吹破了，軍馬全身戰(zhàn)抖不能跳躍，兵將都凍壞了，抱著戈倒在地上凍僵了的一路都有。那里河流湖泊堤岸道路是險(xiǎn)阻還是平坦，張柴砦的東邊，是唐軍沒(méi)有到過(guò)的地方，他們都認(rèn)為是到極危險(xiǎn)的地方去。剛到張柴砦，眾將請(qǐng)示扎營(yíng)地點(diǎn)，他說(shuō)：“到蔡州去捉吳元濟(jì)?！北妼樀媚樕甲兞耍O(jiān)軍使哭著說(shuō)：“果然中了李..的計(jì)！”李訫不聽(tīng)他的，催促出發(fā)，眾將都認(rèn)為肯定不能活著回來(lái)了；但已經(jīng)跟著出來(lái)了，沒(méi)有人敢為自己考慮。李訫在路上分兵五百人駐守通往洄曲道路的橋梁，這天夜里這批人凍死了十分之二三。他又分兵五百人切斷通往朗山的道路。從張柴砦走了七十里路，等到了懸瓠城，已是半夜了，雪下得更大。城邊有養(yǎng)鵝鴨的池塘，他命令趕打鵝鴨，以遮掩軍隊(duì)行進(jìn)的聲音。叛軍仗恃吳房、朗山的堅(jiān)固城墻，戒備松弛沒(méi)有一個(gè)人發(fā)現(xiàn)。李..、李忠義在城墻上挖坑先爬上城去，勇敢強(qiáng)壯的士兵跟著爬了上去，殺死了守門(mén)的敵兵并占領(lǐng)了城門(mén)，只留下打更的。天亮了，雪也停了，李訫進(jìn)了城，駐扎在吳元濟(jì)牙城外的宅院里。蔡州官吏報(bào)告吳元濟(jì)說(shuō)：“外城已被唐軍攻占了?！眳窃獫?jì)說(shuō)：“那是泗曲士兵回來(lái)要冬裝的。”不久聽(tīng)到唐軍對(duì)兵將下令說(shuō)：“常侍有命令?！彼驼f(shuō)：“哪個(gè)常侍能到這里來(lái)呢？”于是率領(lǐng)部下登上內(nèi)城抵御。田進(jìn)誠(chéng)率兵包圍并進(jìn)攻內(nèi)城，李訫估計(jì)吳元濟(jì)還希望董重質(zhì)來(lái)救援他，就命找到了董重質(zhì)的家并安撫他的家人，要他們送信去招降董重質(zhì)。董重質(zhì)只身騎馬來(lái)投降，穿著白色服裝頭上涂著泥，李訫用對(duì)待賓客的禮節(jié)接待他。田進(jìn)誠(chéng)點(diǎn)火燒內(nèi)城的南門(mén)，吳元濟(jì)在城上請(qǐng)求投降，田進(jìn)誠(chéng)放梯子讓他從城上下來(lái)，于是把他用囚車(chē)裝著送到京城去了。他占據(jù)的申州、光州和各地的軍隊(duì)還有兩萬(wàn)多人，相繼來(lái)投降了。吳元濟(jì)被抓獲后，李訫沒(méi)有殺一個(gè)人，那些給吳元濟(jì)管事帶兵和管理膳食馬匹的人，他都恢復(fù)了他們的職務(wù)，讓他們安心。他把軍隊(duì)駐扎在球場(chǎng)等待裴度。第二天，裴度來(lái)了，李訫全副戎裝在裴度的馬前侍候。裴度想要謙讓?zhuān)f(shuō)：“這兒的人不懂得上下級(jí)威嚴(yán)的不同已經(jīng)很久了，請(qǐng)求您借這次機(jī)會(huì)做給他們看看?！迸岫扔迷紫嗟亩Y節(jié)接受他的迎接和拜見(jiàn)，眾人都恭敬地觀看。第二天，他的軍隊(duì)回到文成柵。十一月份，皇帝下詔書(shū)任命他為檢校尚書(shū)左仆射，兼任襄州刺史，山南東道節(jié)度，襄、鄧、隨、唐、復(fù)、郢、均、房等州觀察等使，上柱國(guó)，封為涼國(guó)公，食邑三千戶，食實(shí)封五百戶，一個(gè)兒子封五品正員官。
唐憲宗想要收復(fù)隴右過(guò)去的國(guó)土，元和十三年(818)五月，任命他為鳳翔、隴右節(jié)度使，詔書(shū)要求他從京城經(jīng)過(guò)。他還沒(méi)上路，碰到李師道再次叛變，皇帝下詔田弘正、義成、宣武等軍征討李師道，于是調(diào)他任徐州刺史、武寧軍節(jié)度使，取代他的哥哥李愿。兄弟倆交換鳳翔和徐州兩處節(jié)鎮(zhèn)，他十天以內(nèi)接連擔(dān)任父親和哥哥的職務(wù)。他到了徐州，治軍有計(jì)謀策略。當(dāng)時(shí)蔡州將領(lǐng)董重質(zhì)被貶為春州司戶，他上奏請(qǐng)求寬恕董重質(zhì)并賜給他，以便在軍中任用，皇帝立即下詔書(shū)把董重質(zhì)征調(diào)回來(lái)派到武寧軍，他任命為牙將。李訫在金鄉(xiāng)打敗了叛軍，共接戰(zhàn)十一次，俘獲叛軍將領(lǐng)五十名，俘虜殺死叛軍上萬(wàn)名。
淄青平定了，又準(zhǔn)備征討燕、趙。元和十五年(820)九月份，任命他為檢校左仆射、同中書(shū)門(mén)下平章事、潞州大都督府長(zhǎng)史、昭義節(jié)度使，賜給他興寧里宅院一處。十月份，王承宗去世了，魏博田弘正移任鎮(zhèn)守鎮(zhèn)州。李訫到了潞州，四月份，改任魏州大都督府長(zhǎng)史、魏博節(jié)度使。長(zhǎng)慶元年(821)，幽州、鎮(zhèn)州又發(fā)生了叛亂，李訫聽(tīng)說(shuō)這事后，穿白色服裝對(duì)全軍發(fā)命令說(shuō)：“魏博人民之所以富裕人多而且能服從皇帝管轄，是田公治理得好?；实垡?yàn)樗实掠謵?ài)護(hù)人民，派他去治理鎮(zhèn)州。田公是從魏博去的，治軍七年，鎮(zhèn)州軍人一時(shí)胡來(lái)，就敢于這樣殘害，他們認(rèn)為魏博沒(méi)有勇士了嗎？你們父親哥哥兒子們受田公恩惠的，應(yīng)怎樣報(bào)答呢？”眾人都痛哭。他又將玉帶、寶劍交給牛元翼，并派使者對(duì)他說(shuō)：“我父親曾用這把寶劍立下大功，我又用這把寶劍討平了蔡州叛賊，現(xiàn)鎮(zhèn)州人叛亂，您也用這把寶劍討平他們?！迸Ｔ斫邮苊詈蟾星榧?dòng)，就用這寶劍和玉帶在軍中動(dòng)員，并稟報(bào)他說(shuō)：“愿率軍聽(tīng)令，竭盡我的所有力量?！闭郎?zhǔn)備出兵，碰上李訫疾病發(fā)作，不能處理軍務(wù)，兵將違反軍紀(jì)，于是沒(méi)能建功?；实叟商锊冀犹嫠?，任命他為太子少保，回到了洛陽(yáng)。這年十月，他在洛陽(yáng)去世，享年四十九歲。唐穆宗聽(tīng)說(shuō)這消息非常悲痛，命助喪禮物增加一等，贈(zèng)官為太尉。
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