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我們說過，要陪你們一起通關(guān)！

----- 玉燚瑩

中藥化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)

我們整理出來的中藥化學(xué)中的重點(diǎn)知識(shí)，需要大家掌握好，考試中會(huì)反復(fù)圍繞這些重點(diǎn)知識(shí)進(jìn)行測(cè)試。

◎ 中藥有效成分的提取方法：

1）溶劑提取法，

提取原則：根據(jù)相似相溶原則，溶劑極性的強(qiáng)弱順序：

石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水；

提取方法：

煎煮法：方法簡(jiǎn)單，但含揮發(fā)性成分及加熱易被破壞的成分、多糖類成分含量較高的藥材不適合；

浸漬法：此法不用加熱，適合于遇熱易破壞的成分及揮發(fā)性成分，及含淀粉或粘液質(zhì)多的成分、易于膨脹的藥材，但提取時(shí)間長(zhǎng)，效率低；

滲漉法：具有浸漬法的原理，在提取過程中隨時(shí)保持濃度差，提取效率高于浸漬法；

回流法：提取效率高于滲漉法，但不適合受熱易破壞的成分；

連續(xù)回流提取法：具有溶劑消耗量小，操作不繁瑣，提取效率高的特點(diǎn)。

2）水蒸汽蒸餾法：用于隨水蒸汽蒸餾，而不被破壞的難溶于水的成分；

3）超臨界流體萃取法：SFE，其中夾帶劑可以改善原溶質(zhì)的溶解度；

◎ 分離精制法：

1）溶劑法：

酸堿溶劑法：利用混合物中各組分酸堿性不同而進(jìn)行分離；

溶劑分配法：利用混合物中各組分在兩相溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的方法；

2）沉淀法：沉淀反應(yīng)必須是可逆的；

專屬試劑沉淀法：能選擇性沉淀某類成分；

分級(jí)沉淀法；

鹽析法；

3）分餾法：根據(jù)沸點(diǎn)不同而進(jìn)行分離；

4）膜分離法；

5）升華法；

6）結(jié)晶法：結(jié)晶法的關(guān)鍵是選擇適宜的結(jié)晶溶劑；

7）色譜分離法：

吸附色譜；

凝膠過濾色譜：又稱排阻色譜，分子篩色譜，根據(jù)凝膠的孔徑和被分離化合物分子的大小而達(dá)到分離的目的；因此分子大的物質(zhì)先洗脫下來，分子小的物質(zhì)因向孔隙中擴(kuò)散，移動(dòng)被滯留，保留時(shí)間變長(zhǎng)，從而達(dá)到分離；

離子交換色譜：根據(jù)混合物中各成分解離度差異進(jìn)行分離；

大孔樹脂色譜：是一種通過物理吸附有選擇地吸附有機(jī)物質(zhì)，色譜行為具有反向性質(zhì)，即被分離物質(zhì)的極性越大，則其位移值越大，反之；

分配色譜：因被分離成分在固定相和流動(dòng)相之間的分配系數(shù)不同而達(dá)到分離；最常見的分配色譜有高效液相色譜（HPLC），氣相色譜（GC）；

◎ 常見的波譜縮寫：

1）IR：紅外光譜；

2）UV：紫外光譜；

3）NMR：核磁共振譜；

4）XRD：X射線衍射法；

◎ 糖及苷類：

1）苷類的分類：分為氧苷、硫苷、氮苷、碳苷；

氧苷：又分為醇苷、酚苷、酯苷、氰苷；

醇苷：代表為毛茛苷；

酚苷：代表為熊果苷、天麻苷、丹皮苷；

酯苷：代表為山慈菇苷；

氰苷：為α-羥基腈，代表為苦杏仁苷；

硫苷：代表為蘿卜苷、白芥子苷、黑介子苷；

氮苷：巴豆苷；

碳苷：蘆薈苷、牡荊素；

2）提取苷類時(shí)：如提取原生苷，最重要的步驟是殺酶保苷，即采用有機(jī)溶劑或沸水提取，或加入碳酸鈣來抑制或破壞酶的活性，避免原生苷被酶解；

3）糖類的檢識(shí)：

Molish反應(yīng)：加5%α-萘酚乙醇液，液面間有紫色環(huán)產(chǎn)生，說明樣品中含有糖類或苷類；

菲林反應(yīng)：如果樣品的醇提取液進(jìn)行菲林反應(yīng)，產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀，表明有游離糖存在；

◎ 醌類化合物：

重點(diǎn)在蒽醌類：

1）單蒽核類：

蒽醌類-大黃素型：

酸性排列順序：大黃酸＞大黃素＞蘆薈大黃酸＞大黃酚＞大黃素甲醚；

2）醌類化合物酸性強(qiáng)弱順序：

含-COOH＞含2個(gè)或2個(gè)以上β-OH＞含一個(gè)β-OH＞含2個(gè)或2個(gè)以上α-OH＞含一個(gè)α-OH；

對(duì)應(yīng)使用提取的堿液為：

5%碳酸氫鈉--5%碳酸鈉--1%氫氧化鈉--5%氫氧化鈉水溶液；

3）醌類顏色反應(yīng)：

Feigl反應(yīng)：醌類衍生物在堿性條件下經(jīng)過加熱能迅速與醛類及鄰二硝基苯反應(yīng)生成紫色化合物；

無色亞甲藍(lán)顯色反應(yīng)：為苯醌類及萘酮類專用顯色劑；

Borntrager反應(yīng)：羥基醌類在堿性溶液中反應(yīng)，顯色為紅~紫紅色；

K-C反應(yīng)：即與活性亞甲基試劑反應(yīng)，苯醌、萘醌其醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與活性次甲基試劑的醇溶液反應(yīng)，生成藍(lán)綠色或藍(lán)紫色；

◎ 苯丙素類化合物：

1）顯色反應(yīng)：

異羥肟酸鐵反應(yīng)：香豆素類成分具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，在堿性條件下開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合生成異羥肟酸，在酸性條件下與三價(jià)鐵絡(luò)合顯紅色；

Gibb's反應(yīng)：香豆素類成分在堿性條件下內(nèi)酯環(huán)水解生成酚羥基，如果其對(duì)位無取代，與Gibb's試劑反應(yīng)顯藍(lán)色；

Emerson反應(yīng)：香豆素類成分如在6位無取代，在堿性條件下開環(huán)后，與 Emerson試劑反應(yīng)生成紅色。

2）香豆素的提?。?/section>

香豆素有溶劑提取法，堿溶酸沉法和水蒸氣蒸餾法，其中水蒸氣蒸餾法最重要，因小分子香豆素類成分具有揮發(fā)性，故可采用水蒸氣蒸餾法提取。

3）木脂素的檢識(shí)：

Labat反應(yīng)：具有亞甲二氧基的木脂素加濃硫酸后，再加沒食子酸，可產(chǎn)生藍(lán)綠色；

Ecgrine反應(yīng)：上述反應(yīng)中以變色酸替代沒食子酸，保持溫度在70~80℃20分鐘，可產(chǎn)生藍(lán)紫色。

◎ 黃酮類：

1）酸性強(qiáng)弱排列順序：

7,4'-二OH＞7-或4'-OH＞一般酚羥基＞5-OH；

2）本章中顯色反應(yīng)是重點(diǎn)，大家需要回到課本中再仔細(xì)看一下；

◎ 三萜類化合物：

1）顏色反應(yīng)：

Liebermann-Burchard反應(yīng)：樣品溶于乙酸酐中，加濃硫酸-乙酸酐（1：20）數(shù)滴，可產(chǎn)生黃-紅-紫-藍(lán)等顏色變化，最后褪色；

2）溶血作用：皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞而有溶血作用；

◎ 甾體類化合物：

1）顏色反應(yīng)：

Liebermann-Burchard反應(yīng)：將樣品溶于氯仿，加硫酸-乙酐（1：20），產(chǎn)生紅-紫-藍(lán)-綠-污綠，最后褪色（注意顏色反應(yīng)與三萜類化合物相比，最開始要少一種黃色）

2）強(qiáng)心苷：（必考重點(diǎn)知識(shí)）

根據(jù)C17不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同，強(qiáng)心苷元分為甲型強(qiáng)心苷（C17側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)）及乙型強(qiáng)心苷（六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，又稱為蟾蜍甾二烯類）；

α-去氧糖常見于強(qiáng)心苷，是區(qū)別于其他苷類成分的一個(gè)重要特征；

3）α-去氧糖顏色反應(yīng)：

K-K反應(yīng)：如樣品中有α-去氧糖，乙酸層顯藍(lán)色；本反應(yīng)只對(duì)游離的α去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的苷顯色；

呫噸氫醇反應(yīng)：只要分子中有α-去氧糖即顯紅色；

4）C17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)：

Legal反應(yīng)：又稱為亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng)；

Raymond反應(yīng)：又稱間二硝基苯試劑反應(yīng)；

Kedde反應(yīng)：又稱3,5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)；

Baljet反應(yīng)：又稱為堿性苦味酸試劑反應(yīng)；

◎ 生物堿：

1）沉淀反應(yīng)：

碘化鉍鉀：與生物堿反應(yīng)生成橘紅色至黃色無定形沉淀；

碘化汞鉀：與生物堿反應(yīng)生成類白色沉淀；

硅鎢酸：與生物堿反應(yīng)生成類白色或淡黃色沉淀；

碘-碘化鉀：與生物堿反應(yīng)生成紅棕色無定形沉淀；

苦味酸：與生物堿反應(yīng)生成黃色沉淀；

雷氏銨鹽：與季胺型生物堿反應(yīng)生成紅色沉淀或結(jié)晶；

我們將中藥化學(xué)這門學(xué)科的重點(diǎn)和?？键c(diǎn)向大家梳理了一遍，其中重點(diǎn)部分是需要大家在沖刺階段繼續(xù)深入復(fù)習(xí)，并通過做習(xí)題來檢測(cè)自己的復(fù)習(xí)水平。再多的知識(shí)點(diǎn)，沉下心頭腦清晰的梳理一遍，也能將內(nèi)容眾多的知識(shí)分別歸類。復(fù)習(xí)中，大家遇到任何問題，趕緊給我們留言吧。

中藥化學(xué)習(xí)題自我檢測(cè)

1 下列溶劑中，極性最小的是：

　　A 正丁醇

　　B 乙酸乙酯

　　C 石油醚

　　D 三氯甲烷

　　E 正己烷

答案：C

2 可用于區(qū)別7,8-吡喃香豆素和6,7-吡喃香豆素的反應(yīng)是：

　　A 醋酐-濃硫酸反應(yīng)

　　B 三氯化鐵反應(yīng)

　　C Gibb's反應(yīng)

　　D Molish反應(yīng)

　　E HCL-Mg反應(yīng)

答案：C

3 苯醌與萘醌的專屬顯色劑是：

　　A 醋酸鉛

　　B 無色亞甲藍(lán)

　　C 醋酸鎂

　　D 對(duì)亞硝基二甲苯胺

　　E 醛類和鄰二硝基苯

答案：B

4 下列黃酮類化合物中，酸性最強(qiáng)的是：

　　A 5,7-二羥基黃酮

　　B 3,5-二羥基黃酮

　　C 5,6-二羥基黃酮

　　D 7,4‘-二羥基黃酮

　　E 7,4’-二羥基二氫黃酮

答案：D

5 不屬于平面型結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物是：

　　A 黃酮醇

　　B 黃酮

　　C 花色素

　　D 查爾酮

　　E 二氫黃酮

答案：E

6 從水提取液中分離三鐵皂苷的最佳溶劑是：

　　A 熱甲醇

　　B 熱乙醇

　　C 丙酮

　　D 乙醚

　　E 含水正丁醇

答案：E

7 甾體類化合物的分類依據(jù)是：

　　A 是否有內(nèi)酯環(huán)

　　B 基本碳鏈的碳原子數(shù)

　　C B/C環(huán)的稠和方式

　　D C/D環(huán)的稠和方式

　　E C17側(cè)鏈結(jié)構(gòu)不同

答案：E

8 具有升華性的生物堿是：

　　A 黃連堿

　　B 咖啡因

　　C 莨菪堿

　　D 小檗堿

　　E 氧化苦參堿

答案：B

9 pH梯度萃取法分離生物堿單體時(shí)，利用的性質(zhì)是：

　　A 生物堿極性差異

　　B 生物堿鹽溶解度差異

　　C 生物堿堿性差異

　　D 生物堿溶解度差異

　　E 生物堿分子量大小差異

答案：C

10 某植物提取物與皮膚接觸后呈藍(lán)色，可能含有：

　　A 有機(jī)酸

　　B 氨基酸

　　C 環(huán)烯醚萜苷

　　D 生物堿

　　E 香豆素

答案：C

11 甲型強(qiáng)心苷與乙型強(qiáng)心苷的區(qū)別是：

　　A C17位的不飽和內(nèi)酯環(huán)不同

　　B 甾體母核上的取代基不同

　　C C3位的羥基構(gòu)型不同

　　D A/B環(huán)稠和方式不同

　　E 糖的種類及與苷元的連接方式不同

答案：A

12 從藥材水提液中萃取甾體皂苷常用的溶劑是：

　　A 乙醚

　　B 丙酮

　　C 含水正丁醇

　　D 乙酸乙酯

　　E 氯仿

答案：C

13 屬于酯苷類的化合物是：

　　A 蘆薈苷

　　B 紅景天苷

　　C 天麻苷

　　D 山慈菇苷A

　　E 巴豆苷

答案：D

14 大黃的乙醇提取液濃縮液，經(jīng)乙醚萃取得到乙醚萃取液，再用5%NaHCO3水溶液萃取得到的是：

　　A 大黃素

　　B 大黃酸

　　C 大黃酚

　　D 蘆薈大黃素

　　E 大黃素甲醚

答案：B

15 根據(jù)分子大小不同而進(jìn)行分離的方法是：

　　A 分配色譜

　　B 離子交換色譜

　　C 大孔樹脂色譜

　　D 吸附色譜

　　E 凝膠過濾色譜

答案：E

16 白芥子苷屬于：

　　A 氮苷

　　B 硫苷

　　C 氧苷

　　D 碳苷

　　E 氰苷

答案：B

17 香豆素類化合物有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，能發(fā)生：

　　A 對(duì)亞硝基二甲苯胺反應(yīng)

　　B 異羥肟酸鐵反應(yīng)

　　C 三氯化鐵反應(yīng)

　　D 無色亞甲藍(lán)反應(yīng)

　　E 三氯化鋁反應(yīng)

答案：B

18 含木脂素類成分的藥材是：

　　A 五味子

　　B 大黃

　　C 秦皮

　　D 補(bǔ)骨脂

　　E 前胡

答案：A

19 分析和鑒定揮發(fā)油的常用方法是：

　　A 柱色譜法

　　B 水蒸氣蒸餾法

　　C 氣相色譜法

　　D 分餾法

　　E 冷凍法

答案：C

20 含有三萜皂苷的中藥，一般不宜制成的劑型是：

　　A 片劑

　　B 注射劑

　　C 糖漿

　　D 膠囊

　　E 滴丸

答案：B

21 環(huán)烯醚萜苷元不穩(wěn)定的主要原因是結(jié)構(gòu)中有：

　　A 羥基

　　B 半縮醛結(jié)構(gòu)

　　C 芳環(huán)結(jié)構(gòu)

　　D 甲氧基

　　E 雙鍵

答案：B

22 對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的顏色反應(yīng)是：

　　A 鹽酸-鎂粉反應(yīng)

　　B 三氯化鋁反應(yīng)

　　C 四氫硼鈉反應(yīng)

　　D 氨性氯化鍶反應(yīng)

　　E 鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)

答案：C

23 黃酮類化合物的基本碳架是：

　　A C6-C3

　　B C6-C6-C6

　　C C6-C3-C6

　　D C6-C6-C3

　　E 兩分子C6-C3

答案：C

24 揮發(fā)油的分類方法中，利用沸點(diǎn)差異進(jìn)行分離的是：

　　A 冷凍析晶法

　　B 硝酸銀絡(luò)合柱色譜法

　　C 分餾法

　　D 溴加成法

　　E 吉拉德試劑法

答案：C

25 屬于α-去氧糖的是：

　　A 阿拉伯糖

　　B 甘露糖

　　C 果糖

　　D 洋地黃糖

　　E 洋地黃毒糖

答案：E

26 一般不發(fā)生鹽酸-鎂粉反應(yīng)的黃酮類化合物是：

　　A 查爾酮

　　B 黃酮醇

　　C 二氫黃酮

　　D 花色素

　　E 黃酮

答案：A

27 利用分子篩原理分離化合物的是：

　　A 紙色譜

　　B 聚酰胺色譜

　　C 凝膠過濾色譜

　　D 離子交換色譜

　　E 高效液相色譜

答案：C

28 下列顏色反應(yīng)中，由不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的是：

　　A K-K反應(yīng)

　　B Legal反應(yīng)

　　C 呫噸氫醇反應(yīng)

　　D 醋酸鎂反應(yīng)

　　E 堿液反應(yīng)

答案：B

繼續(xù)堅(jiān)持復(fù)習(xí)，注意休息。將我們提供的復(fù)習(xí)方法作參考，形成自己的復(fù)習(xí)模式，并不斷練習(xí)，達(dá)到非常熟悉的程度。以總結(jié)錯(cuò)題--回歸課本--固定時(shí)間訓(xùn)練套題，來進(jìn)行沖刺階段的復(fù)習(xí)任務(wù)。以一個(gè)反復(fù)強(qiáng)化記憶知識(shí)點(diǎn)的過程，來提升做題的熟練度，獲得完全迎戰(zhàn)狀態(tài)，達(dá)到復(fù)習(xí)的最終目的，這才是復(fù)習(xí)的最佳效果。

END

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