組成物質(zhì)的分子不斷地做熱運動,在宏觀上就體現(xiàn)為溫度,它是物體分子運動平均動能的標志。分子運動越劇烈,則物體的溫度就越高,反之亦然。因此,物體的溫度存在一個下限,那就是當分子運動完全停止之時,此時的溫度被稱為絕對零度(約為零下273.15攝氏度)。
無論是固體、液體還是氣體,它們的溫度總是高于絕對零度。熱力學第三定律指出,任何物體不可能達到絕對溫度,只能無限接近。因為空間自始自終都是存在熱量和能量的互相轉(zhuǎn)換,分子運動不會完全停止,系統(tǒng)的熵只會大于零。
另外,從量子力學的海森堡不確定性原理可知,粒子的速度和和位置無法同時知道。而如果粒子的溫度降到絕對零度,它的速度為零,處于靜止狀態(tài),這就違背了不確定性原理。因此,絕對零度是不可以達到的。
而在1951年,物理學家愛德華·珀塞爾(Edward Purcell)提出了負溫度的概念。那么,什么是負溫度呢?是指溫度低于絕對零度嗎?
負溫度不是指低于絕對零度的溫度,事實上,負溫度比正無窮的溫度還高。這里我們先要了解一下物理化學中熵的概念。熵表示系統(tǒng)的混亂度——混亂度越高(有序度越低),熵越大;有序度越高(混亂度越低),熵越小。
能量與熵的關系圖
前面我們已經(jīng)說到,分子運動越劇烈,溫度就越高,那么體系的能量和混亂度也越高,從而熵也越大(根據(jù)熱力學定律,熵對能量的偏導數(shù)等于溫度的倒數(shù))。然而,當體系的能量增加到無限時,處于最高能及的粒子越來越多,系統(tǒng)的混亂度達到最大之后開始下降,出現(xiàn)粒子數(shù)反轉(zhuǎn)的情況。
通過數(shù)學處理可知,此時出現(xiàn)了負熱力學溫度(如上圖右側(cè)所示)。當然,負溫度并非是宏觀物體的狀態(tài),而是描述微觀粒子能量反轉(zhuǎn)的數(shù)學表述,負溫度其實是大于正無窮溫度的。
從而,我們可以知道,隨著體系能量的增加,溫度從絕對零度的右極限升高至正無窮大,然后再跳到負無窮大,之后再不斷上升至絕對零度的左極限。
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