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熱力學(xué)四大規(guī)律——人類最偉大的十個科學(xué)發(fā)現(xiàn)之九
熱力學(xué)四大規(guī)律——人類最偉大的十個科學(xué)發(fā)現(xiàn)之九
作者:塔米姆·…    文章來源:科技園

 

世界著名的網(wǎng)絡(luò)科普作家塔米姆·安薩利(Tamim Ansary)在其新著(10 Great Scientific Discoveries)中總結(jié)了對人類社會發(fā)展有重大影響的、最偉大的十個科學(xué)發(fā)現(xiàn)。這之中,我們有的了如指掌,有的似熟悉的陌生人,但不管怎樣,這些跨越了漫長歷史時空的科學(xué)人物、科學(xué)故事,實實在在地能給予我們深刻的感動與啟示。

本站將陸續(xù)推出這十大科學(xué)發(fā)現(xiàn)的故事,它們分別是勾股定理微生物的存在、三大運動定律、物質(zhì)結(jié)構(gòu)血液循環(huán)、電流、物種進化、基因、熱力學(xué)四大定律、光的波粒二相性,敬請關(guān)注。 

熱力學(xué)四大規(guī)律——人類最偉大的十個科學(xué)發(fā)現(xiàn)之九

塔米姆·安薩利

18世紀,卡諾等科學(xué)家發(fā)現(xiàn)在諸如機車、人體、太陽系和宇宙等系統(tǒng)中,從能量轉(zhuǎn)變成“功”的四大定律。沒有這四大定律的知識,很多工程技術(shù)和發(fā)明就不會誕生。

熱力學(xué)的四大定律簡述如下:

熱力學(xué)第零定律——如果兩個熱力學(xué)系統(tǒng)中的每一個都與第三個熱力學(xué)系統(tǒng)處于熱平衡(溫度相同),則它們彼此也必定處于熱平衡。

熱力學(xué)第一定律——能量守恒定律在熱學(xué)形式的表現(xiàn)。

熱力學(xué)第二定律——力學(xué)能可全部轉(zhuǎn)換成熱能,但是熱能卻不能以有限次的實驗操作全部轉(zhuǎn)換成功(熱機不可得)。

熱力學(xué)第三定律——絕對零度不可達到但可以無限趨近。

法國物理學(xué)家卡諾(Nicolas Leonard Sadi Carnot,1796-1823(如右圖)生于巴黎。其父L.卡諾是法國有名的數(shù)學(xué)家、將軍和政治活動家,學(xué)術(shù)上很有造詣,對卡諾的影響很大。

卡諾身處蒸汽機迅速發(fā)展、廣泛應(yīng)用的時代,他看到從國外進口的尤其是英國制造的蒸汽機,性能遠遠超過自己國家生產(chǎn)的,便決心從事熱機效率問題的研究。他獨辟蹊徑,從理論的高度上對熱機的工作原理進行研究,

以期得到普遍性的規(guī)律;1824年他發(fā)表了名著《談?wù)劵鸬膭恿湍馨l(fā)動這種動力的機器》(如左圖),書中寫道:“為了以最普遍的形式來考慮熱產(chǎn)生運動的原理,就必須撇開任何的機構(gòu)或任何特殊的工作介質(zhì)來進行考慮,就必須不僅建立蒸汽機原理,而且建立所有假想的熱機的原理,不論在這種熱機里用的是什么工作介質(zhì),也不論以什么方法來運轉(zhuǎn)它們。”

卡諾出色地運用了理想模型的研究方法,以他富于創(chuàng)造性的想象力,精心構(gòu)思了理想化的熱機——后稱卡諾可逆熱機(卡諾熱機),提出了作為熱力學(xué)重要理論基礎(chǔ)的卡諾循環(huán)和卡諾定理,從理論上解決了提高熱機效率的根本途徑。

卡諾在這篇論文中指出了熱機工作過程中最本質(zhì)的東西:熱機必須工作于兩個熱源之間,才能將高溫?zé)嵩吹臒崃坎粩嗟剞D(zhuǎn)化為有用的機械功;明確了“熱的動力與用來實現(xiàn)動力的介質(zhì)無關(guān),動力的量僅由最終影響熱素傳遞的物體之間的溫度來確定”,指明了循環(huán)工作熱機的效率有一極限值,而按可逆卡諾循環(huán)工作的熱機所產(chǎn)生的效率最高。實際上卡諾的理論已經(jīng)深含了熱力學(xué)第二定律的基本思想,但由于受到熱質(zhì)說的束縛,使他當(dāng)時未能完全探究到問題的底蘊。

1832824卡諾因染霍亂癥在巴黎逝世,年僅36歲。按照當(dāng)時的防疫條例,霍亂病者的遺物一律付之一炬。卡諾生前所寫的大量手稿被燒毀,幸得他的弟弟將他的小部分手稿保留了下來,其中有一篇是僅有21頁紙的論文--《關(guān)于適合于表示水蒸汽的動力的公式的研究》,其余內(nèi)容是卡諾在1824-1826年間寫下的23篇論文。

后來,卡諾的學(xué)術(shù)地位隨著熱功當(dāng)量的發(fā)現(xiàn),熱力學(xué)第一定律、能量守恒與轉(zhuǎn)化定律及熱力學(xué)第二定律相繼被揭示的過程慢慢形成了。

熱力學(xué)第一定律與能量守恒定律有著極其密切的關(guān)系。

德國物理學(xué)家、醫(yī)生邁爾(Julius Robert Mayer,1814-1878(如下左圖)18402月到18412月作為船醫(yī)遠航到印度尼西亞。他從船員靜脈血的顏色的不同,發(fā)現(xiàn)體力和體熱來源于食物中所含的化學(xué)能,提出如果動物體能的輸入同支出是平衡的,所有這些形式的能在量上就必定守恒。他由此受到啟發(fā),去探索熱和機械功的關(guān)系。他將自己的發(fā)現(xiàn)寫成《論力的量和質(zhì)的測定》一文,但他的觀點缺少精確的實驗論證,論文沒能發(fā)表(直到1881年他逝世后才發(fā)表)。邁爾很快覺察到了這篇論文的缺陷,并且發(fā)奮進一步學(xué)習(xí)數(shù)學(xué)和物理學(xué)。1842年他發(fā)表了《論無機性質(zhì)的力》的論文,表述了物理、化學(xué)過程中各種力(能)的轉(zhuǎn)化和守恒的思想。邁爾是歷史上第一個提出能量守恒定律并計算出熱功當(dāng)量的人。但1842年發(fā)表的這篇科學(xué)杰作當(dāng)時未受到重視。

  

以后英國杰出的物理學(xué)家焦耳(James Prescort Joule,1818-1889(如上右圖)、德國物理學(xué)家亥姆霍茲(Hermannvon Helmholtz,1821-1894)等人又各自獨立地發(fā)現(xiàn)了能量守恒定律。
 
1843821焦耳在英國科學(xué)協(xié)會數(shù)理組會議上宣讀了《論磁電的熱效應(yīng)及熱的機械值》論文,強調(diào)了自然界的能是等量轉(zhuǎn)換、不會消滅的,哪里消耗了機械能或電磁能,總在某些地方能得到相當(dāng)?shù)臒帷=苟昧私?span lang="EN-US">40年的時間,不懈地鉆研和測定了熱功當(dāng)量。他先后用不同的方法做了400多次實驗,得出結(jié)論:熱功當(dāng)量是一個普適常量,與做功方式無關(guān)。他自己1878年與1849年的測驗結(jié)果相同。后來公認值是427千克重·米每千卡。這說明了焦耳不愧為真正的實驗大師。他的這一實驗常數(shù),為能量守恒與轉(zhuǎn)換定律提供了無可置疑的證據(jù)。

1847年,亥姆霍茲(如左圖)發(fā)表《論力的守恒》,第一次系統(tǒng)地闡述了能量守恒原理,從理論上把力學(xué)中的能量守恒原理推廣到熱、光、電、磁、化學(xué)反應(yīng)等過程,揭示其運動形式之間的統(tǒng)一性,它們不僅可以相互轉(zhuǎn)化,而且在量上還有一種確定的關(guān)系。能量守恒與轉(zhuǎn)化使物理學(xué)達到空前的綜合與統(tǒng)一。

將能量守恒定律應(yīng)用到熱力學(xué)上,就是熱力學(xué)第一定律

熱力學(xué)第二定律是在能量守恒定律建立之后,在探討熱力學(xué)的宏觀過程中而得出的一個重要的結(jié)論。

1834年,卡諾去世兩年后,卡諾的《談?wù)劵鸬膭恿湍馨l(fā)動這種動力的機器》才有了第一個認真的讀者----克拉派隆(Benoit Paul Emile Clapeyron,1799-1864(如右圖)。他比卡諾低幾個年級。他在學(xué)院出版的雜志上發(fā)表了題為《論熱的動力》的論文,用PV曲線翻譯了卡諾循環(huán),但未引起學(xué)術(shù)界的注意。
 

英國物理學(xué)家開爾文(Lord Kelvin1824-1907(如下左圖)在法國學(xué)習(xí)時,偶爾讀到克拉派隆的文章,才知道有卡諾的熱機理論。然而,他找遍了各圖書館和書店,都無法找到卡諾的1824年論著。實際上,他根據(jù)克拉派隆介紹卡諾理論寫的《建立在卡諾熱動力理論基礎(chǔ)上的絕對溫標》一文在1848年發(fā)表。1849年,開爾文終于弄到一本他盼望已久的卡諾著作。1851年開爾文從熱功轉(zhuǎn)換的角度提出了熱力學(xué)第二定律的另一種說法,不可能從單一熱源取熱,使之完全變?yōu)橛杏霉Χ划a(chǎn)生其他影響;或不可能用無生命的機器把物質(zhì)的任何部分冷至比周圍最低溫度還低,從而獲得機械功。

  

德國物理學(xué)家克勞修斯(Rudolph Julius Emmanuel Clausius,1822-1888(如上右圖)一直沒弄到卡諾原著,只是通過克拉派隆和開爾文的論文熟悉了卡諾理論。1850年克勞修斯從熱量傳遞的方向性角度提出了熱力學(xué)第二定律的表述:熱量不可能自發(fā)地、不花任何代價地從低溫物體傳向高溫物體,他還首先提出了熵的概念。
 

英國物理學(xué)家克拉克·麥克斯韋(James Clerk Maxwell,1831-1879(如下左圖)是經(jīng)典電磁理論的奠基人。但他興趣廣泛,才智過人,不但是建立各種模型來類比不同物理現(xiàn)象的能手,更是運用數(shù)學(xué)工具來分析物理問題的大師。他在熱力學(xué)領(lǐng)域中也做出了貢獻。1859年他用統(tǒng)計方法導(dǎo)出了處于熱平衡態(tài)中的氣體分子的“麥克斯韋速率分布律”。

  

1877年,奧地利物理學(xué)家玻爾茲曼(Ludwig Eduard Boltzmann1844-1906(如上右圖)發(fā)現(xiàn)了宏觀的熵與體系的熱力學(xué)幾率的關(guān)系。他在使科學(xué)界接受熱力學(xué)理論、尤其是熱力學(xué)第二定律方面立下了汗馬功勞。
 

1906年,德國物理化學(xué)家能斯特(Walther Hermann Nernst,1864-1941(如下左圖)根據(jù)對低溫現(xiàn)象的研究,得出了熱力學(xué)第三定律,人們稱之為“能斯特?zé)岫ɡ?#8221;,有效地解決了計算平衡常數(shù)問題和許多工業(yè)生產(chǎn)難題,因此獲得了1920年諾貝爾化學(xué)獎。主要著作有:《新熱定律的理論與實驗基礎(chǔ)》等。

  

德國物理學(xué)家普朗克(Max Karl Ernst Ludwig Planck, 1858-1947)(如上右圖)是量子物理學(xué)的開創(chuàng)者和奠基人,他早期的研究領(lǐng)域主要是熱力學(xué),他的博士論文就是《論熱力學(xué)的第二定律》。他在能斯特研究的基礎(chǔ)上,利用統(tǒng)計理論指出:各種物質(zhì)的完美晶體在絕對零度時熵為零。1911年普朗克也提出了對熱力學(xué)第三定律的表述,即“與任何等溫可逆過程相聯(lián)系的熵變,隨著溫度的趨近于零而趨近于零”。

通常是將熱力學(xué)第一定律及第二定律作為熱力學(xué)的基本定律,但有時增加能斯特定理當(dāng)作第三定律,又有時將溫度存在定律當(dāng)作第零定律。

熱力學(xué)第零定律用來作為進行體系測量的基本依據(jù),其重要性在于它說明了溫度的定義和溫度的測量方法。表述如下:

1、可以通過使兩個體系相接觸,并觀察這兩個體系的性質(zhì)是否發(fā)生變化而判斷這兩個體系是否已經(jīng)達到平衡。

2、當(dāng)外界條件不發(fā)生變化時,已經(jīng)達成熱平衡狀態(tài)的體系,其內(nèi)部的溫度是均勻分布的,并具有確定不變的溫度值。

3、一切互為平衡的體系具有相同的溫度,所以,一個體系的溫度可以通過另一個與之平衡的體系的溫度來表達;或者也可以通過第三個體系的溫度來表達。

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