宦 鄉(xiāng)（1909-1989）（1954.10－1962.03，代辦）中國(guó)駐歐洲共同體兼比利時(shí)和盧森堡大使，中國(guó)社會(huì)科學(xué)院副院長(zhǎng)
熊向暉（1919-2005）（1962.06－1967.01，代辦）中央統(tǒng)戰(zhàn)部副部長(zhǎng)
宋之光（1916-2005）（1972.07－1977.12）
柯 華（1915-）（1978.09－1983.03）
陳肇源（1918-）（1983.04－1985.03）
胡定一（1921-）（1985.04－1987.06）
冀朝鑄（1929-）（1987.08－1991.03）
馬毓真（1934-）（1991.05－1995.11）國(guó)務(wù)院新聞辦公室副主任
姜恩柱（1938-）（1995.12－1997.01）中央人民政府駐香港特別行政區(qū)聯(lián)絡(luò)辦公室主任
馬振崗（1940-）（1997.03－2002.07）
查培新（1946-）（2002.08－2007.03）國(guó)務(wù)院外事辦公室副主任
傅 瑩（1953-，女，蒙古族）（2007.04—2010.02）外交部副部長(zhǎng)
劉曉明（1956-）（2010.02— ）中央外事工作領(lǐng)導(dǎo)小組辦公室副主任
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