聚氨酯(PU)即聚氨基甲酸酯的統(tǒng)稱,通常由聚醚、聚酯等低聚物多元醇與多異氰酸酯經(jīng)縮合聚合而成。采用同樣的化學(xué)反應(yīng)原理,聚氨酯締合型增稠劑由二異氰酸酯與聚乙二醇經(jīng)縮合聚合,再經(jīng)長鏈的醇或胺封端而成。二異氰酸酯和長鏈的醇或胺提供締合基團(tuán)部分,聚乙二醇鏈段提供親水部分,保證聚合物的水溶性。
聚氨酯締和增稠劑之所以能增稠得益于其“親油-親水-親油”三嵌段結(jié)構(gòu)。將增稠劑添加到水或乳液體系中,當(dāng)濃度達(dá)到臨界膠束濃度(CMC),才會產(chǎn)生增稠效果,此時增稠劑形成膠束,當(dāng)濃度繼續(xù)增加,達(dá)到臨界聚集濃度(CAC),形成花狀膠束,膠束經(jīng)過二次締和形成由橋接鏈連接在一起的二次聚集體。如圖1所示即:兩端的疏水(親油)基團(tuán)與聚合物相連接,疏水的頭部基團(tuán)吸附在乳液或顏料顆粒表面,使顆粒之間形成橋一樣的鏈接,并且互相纏繞,形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),直接影響了體系的粘度特性。
從聚氨酯增稠劑(HEUR)分子的結(jié)構(gòu)可以看到,疏水性的封端基團(tuán)易于同有機(jī)的乳液粒子之間產(chǎn)生親和力,而分子中氨酯鍵的存在使HEUR分子之間有發(fā)生締合作用的傾向,這樣HEUR分子與乳液粒子以及HEUR分子本身之間形成很大的流體力學(xué)體積的締合網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),阻礙了粒子在電場中的運(yùn)動,降低了粒子的流動速率。
水相增稠
即依靠親水基團(tuán)與水分子結(jié)合,限制水的流動性,增加體系的粘度;
締合增稠
即依靠疏水基團(tuán)與乳液粒子產(chǎn)生締合,并且不同分子的疏水基團(tuán)之間也可產(chǎn)生締合,從而形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),引起粘度增加。在乳膠涂料中第二種增稠機(jī)理是主要的。
岳陽凱門水性助劑有限公司通過聚氨酯合成工藝開發(fā)了一種多支鏈的聚氨酯締合增稠劑Greesol R60。本文著重探討了該增稠劑在水性涂料中的增稠能力、耐水能力,以及其在水性樹脂涂料中相容性等多種應(yīng)用性能。
實(shí)驗(yàn)部分
◆ 試驗(yàn)儀器與設(shè)備
燒杯(250mL)、電子天平(JA-20002)、一次性滴管(2mL)、量筒(250mL)、分散機(jī)(400W)、秒表(PC2810)、水浴鍋(HH-ZK4)、噴槍(NEW-71)、快手研磨機(jī)(KS370)、數(shù)顯粘度計(jì)(NDJ-8S)等。
◆ 試驗(yàn)原材料及配比
聚氨酯增稠劑Greesol R60、基材潤濕劑H87、消泡劑DF84,工業(yè)級,岳陽凱門水性助劑有限公司;競品;BCS、無水乙醇,試劑級,阿拉丁化學(xué)試劑;丙烯酸乳液719F,工業(yè)級,巴德富集團(tuán)有限公司,環(huán)氧乳液2060H、羥丙二級分散體、異氰酸酯固化劑3598T,工業(yè)級,聯(lián)固化學(xué)有限公司;水溶性樹脂350,氨基樹脂,工業(yè)級,南方樹脂集團(tuán)等。
◆ 試驗(yàn)測試方法
按 GB/T 2794–2013《膠黏劑黏度的測定單圓筒旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)法》,使用上海昌吉地質(zhì)儀器有限公司的DDJ-8S 旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測量樹脂體系的黏度。
耐水性及光澤度測試配方如表1所示:按 GB/T4893.6-2013《家具表面漆膜理化性能試驗(yàn)第6部分:光澤測定法》,使用Pushen公司的光澤儀測定漆膜光澤度。按GB/T1733-1993《漆膜耐水性測定法》,使用標(biāo)準(zhǔn)(GB/T1733-1993)中浸沸水試驗(yàn)法,測試其耐水性。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
◆ Greesol R60針對水性涂料的增稠效果
如圖2、圖3所示,Greesol R60的增稠能力優(yōu)于競品,且隨著添加量的增加,增稠效果越好。其主要原因是:Greesol R60主要為締合增稠,即依靠疏水基團(tuán)與乳液粒子產(chǎn)生締合,并且不同分子的疏水基團(tuán)之間也可產(chǎn)生締合,從而形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),引起粘度增加。Greesol R60的多支鏈結(jié)構(gòu)增加了疏水基團(tuán)締合點(diǎn),因此其能夠迅速達(dá)到臨界膠束濃度,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)增稠。
◆ Greesol R60后增稠測試
如圖4、圖5所示,Greesol R60的增稠能力優(yōu)于競品,且Greesol R60和競品一樣,后增稠現(xiàn)象不明顯。其主要原因是:Greesol R60在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)時,通過控制支鏈與PEG鏈段的比例,準(zhǔn)確地控制了親水親油基團(tuán)的比例,在添加進(jìn)入體系后,Greesol R60能夠迅速在體系中展開,使每一個增稠劑分子都能夠迅速參與到增稠過程,所以在靜置過程中不會表現(xiàn)出后增稠現(xiàn)象。
◆ Greesol R60耐水性測試
采用浸沸水實(shí)驗(yàn)法對于木器漆漆膜耐水性進(jìn)行測試。在沸水情況下,經(jīng)過 1h 的浸煮,漆膜未發(fā)生脫落、起泡、失光現(xiàn)象,與競品結(jié)果一致,證明添加Greesol R60增稠劑不影響漆膜耐水性。普通的聚氨酯增稠劑由于其PEG含量高,水溶性好,通常會有漆膜脫落、起泡、失光等現(xiàn)象,但是由于Greesol R60具有多支鏈結(jié)構(gòu),其能夠迅速形成膠束,與樹脂體系締合,把PEG鏈段隱藏,因此其能夠具有良好的耐水性能。
◆ Greesol R60光澤度測試
采用Greesol R60制備的成品涂料具有很好的漆膜表現(xiàn),能獲取較高的漆膜光澤度。其主要原因是由于Greesol R60在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)時,通過控制支鏈與PEG鏈段的比例,準(zhǔn)確地控制了親水親油基團(tuán)的比例,使漆膜具有良好的流平性能,從而漆膜能夠表現(xiàn)出較高的光澤度。
結(jié)論
由于Greesol R60是多支鏈結(jié)構(gòu),同時其通過多支鏈結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)了親水親油比例,在締合增稠的過程中,其能夠迅速達(dá)到臨界膠束濃度,使疏水基團(tuán)與乳液粒子產(chǎn)生締合,并且不同分子的疏水基團(tuán)之間也可產(chǎn)生締合,從而形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),引起粘度增加。
多支鏈結(jié)構(gòu)的Greesol R60通過調(diào)控其親水親油基團(tuán)的比例使其在不同樹脂體系中具有優(yōu)異的增稠能力,且不會產(chǎn)生后增稠現(xiàn)象。同時添加Greesol R60制備成品涂料在應(yīng)用測試中表現(xiàn)優(yōu)秀,不僅能獲取較高的漆膜光澤度,還不會影響漆膜的耐水性能。
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