近兩年,各地開始進行環(huán)??冃Х旨?,其中很重要的一條是對氮氧化物和氨逃逸提出了嚴(yán)格的要求,A級要求NOx排放<50mg/Nm3,氨逃逸<5mg/Nm3; B級要求NOx排放<100mg/Nm3,氨逃逸<8mg/Nm3。那么,我們水泥企業(yè)能夠達到這個目標(biāo)嗎?有的人說:氨逃逸就是脫硝反應(yīng)沒有反應(yīng)完全的殘留,只要做好深度脫硝改造,用盡可能少的氨水實現(xiàn)超低排放,把NOx降下來,氨逃逸自然也就降下來了。很有道理的樣子,那么事情真的是這樣嗎?要搞明白這個問題,首先得搞明白氨逃逸是到底有多少,主要從哪里來的,然后才可能有針對性的采取措施。
1、氨逃逸有多少?
下表是從某機構(gòu)針對氨逃逸(準(zhǔn)確講應(yīng)該叫氨排放,包括本底氨和氨逃逸,但實際執(zhí)行中很難加以區(qū)分,所以一般將氨逃逸等同于氨排放)所做的研究報告中截取出來的,從有限的數(shù)據(jù)可以看出,不同工廠之間的氨逃逸差異是比較大。而且,說實在的,因為眾所周知的各種原因,即使是環(huán)保部門也很難收集到準(zhǔn)確的樣本庫。
所以,謹慎起見,工廠最好對本廠的氨逃逸進行檢測摸底(特別是在研究確定深度脫硝改造方案之前),可以邀請第三方對不同工況進行測量,最好是能安裝在線氨逃逸分析儀,進行較長時間的監(jiān)控分析。
2、NH3逃逸從哪里來?
2.1、SNCR反應(yīng)后的漏網(wǎng)之魚,真正的氨逃逸。
一般認為,在SNCR運行良好的情況下,NH3/NOx摩爾比1.0~1.2,由此產(chǎn)生的氨逃逸將會比較少。下圖曲線是國內(nèi)SNCR使用比較良好的一條線,在實施超低排放前所做的測試,那個時候的本底NOx排放濃度達到了1300mg/Nm3,在這么高的基數(shù)下,NH3/NOx摩爾比1.0也只能達到約80%的降氮率,NOx排放濃度約260mg/Nm3。即使如此,其氨逃逸濃度雖然平均值達標(biāo),但在生料磨停機時卻超過了30mg/Nm3。
隨著超低排放政策在各地的實施,很多地方的NOx排放濃度已達到了<100mg/Nm3,以上面所提生產(chǎn)線為例,雖然采取了一些優(yōu)化措施,但氨逃逸還是增加了約20mg/Nm3。這種情況下,即使很多工廠實施精準(zhǔn)脫硝,分級燃燒等脫硝改造,降低了本底排放濃度(部分達到了500mg/Nm3以下),若要降至<100mg/Nm3, 因為基數(shù)更低,NH3/NOx摩爾比能夠做到<1.3就很不錯了,所以依然會有氨逃逸產(chǎn)生。
另外,因為以前很少提氨逃逸的概念,很多工廠的脫硝改造,重點關(guān)注的都是氨水用量。所以,將氨水噴槍后移到了C5前后,這在溫度合適的情況下,的確可以減少NH3被高溫氧化,減少氨水用量,但是因氨水反應(yīng)時間縮短,氨逃逸量反而是增加的。
不管如何,實施有有效的精準(zhǔn)脫硝,分級燃燒等脫硝改造,對實現(xiàn)超低排放,降低氨水用量和氨逃逸是有利的。
2.2、原料帶入的氨逃逸,本底氨排放。
前面已經(jīng)提到過,我們現(xiàn)在檢測的氨逃逸,準(zhǔn)確講,應(yīng)該叫氨排放才對,因為氨逃逸指的是氨水脫硝反應(yīng)剩余的氨。但因為實際檢測中,只能對整體氨排放進行檢測,如果有其它因素帶入了氨,并不能進行有效區(qū)分,所以給氨逃逸治理也帶來了更大的難度和挑戰(zhàn)。這里的其它因素,最重要,也最容易忽視的,就是原料帶入的氨。
根據(jù)某條生產(chǎn)線所做的試驗,在生料磨開機狀態(tài)下,SNCR運行時的氨逃逸是30mg/Nm3,SNCR停機(不用氨水)時的氨逃逸是15mg/Nm3,降低了一倍,但還是偏高的;生料磨停機狀態(tài)下,兩種情況都很高,就不說量化數(shù)據(jù)了?;诖?,把石灰石送到第三方機構(gòu)進行了“釋放氨”的檢測,其氨含量超過了0.01%,如果全部排放,僅石灰石就會排放氨氣約40mg/Nm3。
另外有條生產(chǎn)線做了比較成功的脫硝改造,氨水用量僅不到2kg/t熟料,但從C1所測的氨逃逸數(shù)據(jù)卻超過了100mg/Nm3。
而且,原料中的氨含量有著較大的波動性,存在時高時低的可能。若需得到較為準(zhǔn)確的氨含量數(shù)據(jù),需要足夠的樣本。
所以原料帶入的氨,是氨逃逸治理中必須引起高度重視的因素之一。
2.3、其它因素帶入的氨逃逸。
除了以上兩種主要因素外,在部分工廠可能還存在其它因素,如:
a、采用氨法脫硫的工廠,這個不用多說。
b、采用脫硫劑脫硫的工廠,有些脫硫產(chǎn)品中也含有氨基成分,如在脫硫劑中添加了尿素等作為配料。
c、水泥窯系統(tǒng)處置中,從分解爐加入的廢棄物中可能含有氨基成分,這也是有的帶協(xié)同處置的生產(chǎn)線氨水用量偏低的原因之一。
d、還有沒有想到的因素,就只能請同行們留言補充了。
3、氨逃逸到哪里去?可能的降氨措施。
前面花了大量的篇幅說氨逃逸從哪里來?因為只有搞明白了氨逃逸的來源,我們也才能夠采取有針對性的降氨措施。
3.1 零投資方案,提高生料磨與窯的同步運轉(zhuǎn)率。
我們水泥廠的生料磨對于NH3,SO2都具有非常強的吸附能力。根據(jù)我的觀察,生料磨對于NH3的吸附率約90%,當(dāng)然,各個工廠因為原料特性及工況條件不同,吸附率會有所差異。所以,在整體氨逃逸不是很高的情況下,這個方案是一個不錯的選擇。
不過,這也會存在的另外的問題,一是,磨機不可能與窯100%同步運行,它還需要檢修時間,一般能做到90%就很不錯了;二是,生料磨可能不能處理全部窯尾余熱廢氣,部分廢氣未經(jīng)過生料磨,而直接通過收塵器排放,這部分氨就不能被吸附;三是,在磨機產(chǎn)能有富余的情況下,這個方案意味著磨機減產(chǎn)運行,這將導(dǎo)致電耗成本的增加。在北方的部分工廠就在采用此方案,生料磨減產(chǎn)運行以提高同步運轉(zhuǎn)率,降低氨逃逸。是否采用此方案,各工廠需要因地制宜的研究,綜合評價。
3.2 高效SNCR,提高SNCR反應(yīng)效率,降低氨水用量。
高效SNCR,也有精準(zhǔn)脫硝等叫法,不管怎么叫,其實質(zhì)就是對SNCR本身進行升級改造,提高其反應(yīng)效率。如果現(xiàn)有系統(tǒng)運行不夠穩(wěn)定,氮氧化物排放、氨水用量等波動較大,且主要靠人工調(diào)節(jié),可以考慮此項優(yōu)化,預(yù)期降低氨水用量20%左右還是有可能的,不過,氨逃逸不一定能同步降低這么多(主要受噴點位置影響)。主要優(yōu)化措施有:
a、選用性能好的氨水噴槍,如萊克勒、spray等進口噴槍,當(dāng)然現(xiàn)在很多國產(chǎn)噴槍做得也不錯,可以試驗。好的噴槍雖然貴點,但絕對物有所值。
b、選擇合適的氨水噴點,有條件的,可以請專業(yè)級機構(gòu)做CFD模擬;更重要的還是,在潛在的噴點位置開孔,進行多次試驗,找到效率最高的噴點組合。
c、通過PID,或智能控制軟件,跟蹤NOx排放趨勢,自動調(diào)節(jié)氨水用量,保證NOx排放達標(biāo)的同時,波動盡可能小。
如果工廠的工藝、自動化實力比較強,上述工作自己就可以做;如果實力偏弱,可以尋找外部資源,現(xiàn)在做這個的也比較多。
3.3 前端治理,采用分級燃燒等方式降低本底NOx濃度,減少氨水用量。
現(xiàn)在分級燃燒做得比較徹底的,可能就是洪堡的脫氮爐技術(shù)了,其在窯尾煙室與分解爐之間新增了一個爐容很大的脫氮爐,所形成的還原區(qū)基本能夠消除窯內(nèi)產(chǎn)生的氮氧化物,理念和效果都是不錯的,雖然投資有點大。但是,分解爐產(chǎn)生的NOx還是需要SNCR來進行消除,還是會有一定的氨逃逸產(chǎn)生。
除了洪堡脫氮爐技術(shù),天津院等其它一些公司開發(fā)的升級版的分級燃燒技術(shù)也比較成熟了,投資相對小一些,也能達到不錯的降氮效果,把氨水用量降低。
不管如何,分級燃燒不會產(chǎn)生額外的損耗和副產(chǎn)物,應(yīng)該是最環(huán)保、經(jīng)濟的降氮手段,是推薦各個工廠都應(yīng)該實施的。但因為,最終還是需要SNCR作為控制氮氧化物達標(biāo)的手段(特別是在超低排放情況下),且,如果原料中還存在氨基成分,氨逃逸還將是一個大問題。
3.4 后端治理,SCR。
如果在采用分級燃燒、高效SNCR等方式后,氨逃逸還是不能達到預(yù)期目標(biāo),特別是在原料中含有可揮發(fā)性氨的情況下,SCR技術(shù)可能會成為最終的解決方案。SCR也叫選擇性催化還原,也就是使用了催化劑,可以降低氮氧化物與氨水反應(yīng)的溫度窗口,并提高反應(yīng)效率。預(yù)期,在氨逃逸非常低的情況下,可以做到90%的氮氧化物減排率。
SCR布置在預(yù)熱器后,目前已采用的技術(shù)路線有:高溫高塵,高溫中塵,中溫中塵,這里不做詳細闡述。應(yīng)用中,系統(tǒng)先通過分級燃燒、SNCR等措施將氮氧化物降低到<500mg/Nm3后,再經(jīng)過SCR減排到50mg/Nm3以下,SCR會將煙氣中殘留的氨氣作為還原劑消耗掉,既降低了氨水用量,也控制了氨逃逸??梢哉f,SCR是目前能夠?qū)崿F(xiàn)A級環(huán)??冃У淖钣行А⒆畋5椎氖侄?。
國內(nèi)水泥行業(yè)2018年開始應(yīng)用SCR,從效果上來看,SCR也不是完美的。也還存在一些問題,比如:
a、SCR使用的催化劑需要定期更換,增加了成本的同時,還產(chǎn)生了新的環(huán)保問題(催化劑是危廢,需要專業(yè)回收和處置,當(dāng)然廠家一般承諾回收)。
b、因為粉塵,重金屬中毒,硫排放等原因,導(dǎo)致SCR中毒、堵塞——所以,一般建議,在上SCR系統(tǒng)前,需對煙氣成分有個全面的調(diào)研。
c、SCR將導(dǎo)致電耗的增加(本身耗電,及增加管道阻力耗電)。
d、高溫高塵、高溫中塵、中溫中塵三種技術(shù)路線各有優(yōu)劣,如何選擇也是一大難題。
所以,是否就把SCR作為水泥廠氨逃逸排放控制的最終選擇,還需要各級環(huán)保部門、水泥集團及工廠認真研究,決策。
結(jié)束語:最近兩年,NH3氨逃逸治理逐漸成為了一個讓水泥人很是燒腦的問題。這篇文字也是基于此有感而發(fā),所有觀點僅僅是基于有限的樣本,有限的認知所得,僅代表個人觀點,未經(jīng)權(quán)威認證。
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