同時，這兩個電子之間還受到庫侖力的排斥力的作用。正是這兩個力的共同作用，才使這兩個電子彼此挨近而又保持一定距離，組成電子對──庫珀對（Cooper-Pair）。超導(dǎo)也是同樣的原理，由于電子引起離子密度的微小漲落，從而離子和電子的引力一定程度上抵消了電子斥力，可以維持一個介穩(wěn)定的狀態(tài)。以上例子只是說明電子可以成對的一種方式，化學(xué)鍵里，電子并不是以這種方法結(jié)合的。
眾所周知，要想形成化學(xué)鍵，兩側(cè)結(jié)合的軌道就要滿足三個原則：軌道對稱性匹配，軌道能量相近，軌道最大重疊。以氫分子離子為例，兩個原子核本來是互相排斥的，但是有了一個電子，這個電子和兩個原子核都有吸引力，那么整個三體體系的最穩(wěn)定狀態(tài)顯然是電子在兩個原子核中間，這樣一來，我們認(rèn)為兩個原子形成了化學(xué)鍵。即：原子軌道的電子對并不是電子結(jié)合成對緊挨在一起，而是波函數(shù)的組合引起的“概率”問題，在這里討論電子的配對是不合適的。
實際上，所謂的化學(xué)鍵也可以理解為一種電子結(jié)構(gòu)?；瘜W(xué)鍵之間的作用是靜電相互作用，因此必然存在靜電斥力。電子填充在不同的軌道里，賦予不同的軌道以能量，從而發(fā)生軌道之間的相互作用。還有一種解釋：“分子斥力是一種“熵力”，并不是真實的相互作用；自旋同向兩電子電子云重疊時，根據(jù)費米子波函數(shù)反對稱性，該體系定態(tài)能量高于單電子態(tài)簡單相加，因此熱平衡時該量子態(tài)上的粒子數(shù)較少，宏觀上相當(dāng)于排斥力的效果”。
剛才我們說到，原子軌道的線性組合形成分子軌道，這時，需要考慮原子軌道的組合方式，也就形成了能量低的成鍵軌道和能量高的反鍵軌道。需要注意，并不是所有的軌道都會相互排斥。
觀察上面的一氧化碳分子軌道，3σ填充了電子，是成鍵軌道，Π2p則是空軌道，是反鍵軌道。需要注意，軌道并不是沒有填充電子就不存在，而是具有一定的形狀。這樣軌道存在的價值就是和另一種軌道疊加后，可以線性組合為新軌道。例如，下面的異頭效應(yīng)的解釋，成鍵軌道和反鍵軌道是不排斥的，在自由基反應(yīng)里面，SOMO之間也是不排斥的。
化學(xué)鍵的推斥是靜電推斥，這也是經(jīng)典化學(xué)理論中空間位阻的來源。下面用一個例子來說明空間位阻——三苯甲基。三苯甲基是C3v 點群，下圖是從C3軸看的構(gòu)象。
可以看到，三個苯環(huán)沒有采取垂直或平行的堆積，原因是垂直會出現(xiàn)氫原子的Gauche斥力和Π電子的斥力，平行就會出現(xiàn)相鄰苯環(huán)的氫原子推斥。還記得三苯甲基自由基嗎？一般情況下，不會發(fā)生二聚，即使二聚，也會從苯環(huán)的外側(cè)結(jié)合。原因就是在三苯甲基自由基中，自由基被包住了，空間位阻非常大，如圖所示：
目前，空間位阻只能夠通過計算位能來定量計算，定性則更多依靠實驗人員的經(jīng)驗，希望大家從原理出發(fā)，更深刻的理解空間位阻對化學(xué)反應(yīng)的影響。
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