在日常生活、生產(chǎn)中,人們廣泛利用一些化學(xué)反應(yīng)釋放的能量,如何定量描述一個(gè)化學(xué)反應(yīng)釋放或吸收的熱量呢?用什么方法可以測(cè)定、計(jì)算這些熱量呢?
一、化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱
1、定義:化學(xué)上規(guī)定,當(dāng)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物與產(chǎn)物的溫度相同時(shí),反應(yīng)所吸收或釋放的能量稱為該反應(yīng)在此溫度下的熱效應(yīng),簡(jiǎn)稱反應(yīng)熱。
2、表示符號(hào):通常用Q表示,且反應(yīng)放熱時(shí),反應(yīng)體系減少熱量, Q為負(fù);反應(yīng)吸熱時(shí),反應(yīng)體系增加熱量,Q為正。
3、決定因素:對(duì)于一個(gè)給定的化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)熱與反應(yīng)物的物質(zhì)的量、狀態(tài)及反應(yīng)條件(如溫度、壓強(qiáng)、溶液的濃度等)有關(guān)。
4、測(cè)量方法:反應(yīng)熱的數(shù)據(jù)可以用量熱計(jì)測(cè)量。在測(cè)量反應(yīng)熱的實(shí)驗(yàn)中,反應(yīng)吸收或放出的熱量可以通過(guò)反應(yīng)前后體系溫度的變化來(lái)計(jì)算:Q=-C(T2-T1)
其中,C代表溶液及量熱計(jì)的熱容,T2 、T1 分別代表反應(yīng)前和反應(yīng)后體系的熱力學(xué)溫度(T= t +273.15℃)。
二、化學(xué)反應(yīng)的焓變
1、焓變
(1)定義:為了描述與反應(yīng)熱有關(guān)的能量變化,引入了一個(gè)叫做“焓”的物理量,產(chǎn)物的總焓與反應(yīng)物的總焓之差,稱為化學(xué)反應(yīng)的焓變。用焓變來(lái)描述與反應(yīng)熱有關(guān)的能量變化。
(2)表達(dá)式:△H = H(產(chǎn)物)-H(反應(yīng)物)
(3)焓變與反應(yīng)熱的關(guān)系:如果化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生的是等壓反應(yīng),而且沒(méi)有電能、光能等其他形式能量轉(zhuǎn)化,則反應(yīng)熱等于反應(yīng)焓變,即Qp=△H。
從上面的關(guān)系式可以看出:當(dāng)△H>0時(shí),產(chǎn)物總焓大于反應(yīng)物總焓,反應(yīng)是吸收能量的,為吸熱反應(yīng);相反△H<>
2、熱化學(xué)方程式
(1)概念:將物質(zhì)變化和反應(yīng)熱同時(shí)表示出來(lái)的化學(xué)方程式稱為熱化學(xué)方程式。
如:2H2(g)+O2 (g)=2H2O (l) △H(273K)=-571.6KJ/mol表示的含義是在273K時(shí),2mol氫氣和1mol氧氣反應(yīng)生成2mol液態(tài)水時(shí),放熱571.6KJ。
(2)書(shū)寫(xiě)注意事項(xiàng):
①在各物質(zhì)的化學(xué)式后面用括號(hào)注明聚集狀態(tài),一般用英文字母g、l、s分別代表物質(zhì)的氣態(tài)、液體、固態(tài)。
② 在 △H后要注明溫度,因?yàn)橥环磻?yīng)在不同溫度下進(jìn)行時(shí)反應(yīng)熱不同,通常298K時(shí)可以省略。
③標(biāo)明△H的符號(hào):吸熱表示為“+”,放熱表示為“-”。
④△H的單位為J/mol或KJ/mol。其中,每mol是表明參加反應(yīng)的各物質(zhì)的物質(zhì)的量與熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)的系數(shù)相同。
⑤熱化學(xué)方程式的系數(shù)可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù),若各物質(zhì)的系數(shù)加倍,則△H的數(shù)值也加倍;若反應(yīng)逆向進(jìn)行,則△H改變符號(hào),但數(shù)值不變。
三、反應(yīng)焓變的計(jì)算-蓋斯定律
1、蓋斯定律:一個(gè)化學(xué)反應(yīng)無(wú)論是一步完成還是分幾步完成,反應(yīng)的焓變是一樣的。
2、反應(yīng)焓變的計(jì)算方法:由蓋斯定律可知,若一個(gè)化學(xué)方程式可由另外幾個(gè)化學(xué)方程式相加減而得到,則該化學(xué)反應(yīng)的焓變即為這幾個(gè)化學(xué)反應(yīng)焓變的代數(shù)和。因此可利用已知化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng),通過(guò)代數(shù)的加減來(lái)求得某一反應(yīng)的熱效應(yīng)。但運(yùn)算時(shí)必須注意,欲消去的物質(zhì)的種類、狀態(tài)均應(yīng)該相同。
例1、已知化學(xué)方程式2C(s)+O2(l) = 2CO(g),2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)都是放熱反應(yīng),據(jù)此判斷,下列說(shuō)法不正確的是 ( )
A、12g碳所具有的能量一定高于28gCO所具有的能量
B、56gCO和32gO2所具有的總能量大于88gCO2所具有的總能量
C、12gC和32gO2所具有的總能量大于44gCO2所具有的總能量
D、將一定質(zhì)量的碳燃燒,生成CO2比生成CO時(shí)放出的熱量多
分析:本題考查反應(yīng)物、生成物的能量大小與反應(yīng)熱的關(guān)系。
解析:根據(jù)能量守恒規(guī)律,對(duì)于放熱反應(yīng),反應(yīng)物的總能量一定大于生成物的總能量,但不同的反應(yīng)物,如碳和CO,能量無(wú)法比較。
答案:A
例2、反應(yīng)A(g)+B(g)→C(g) 的焓變△H>0,則該反應(yīng)必定吸熱。這種說(shuō)法對(duì)不對(duì)?為什么?
分析:本題考查焓變的應(yīng)用條件,要注意其應(yīng)用范圍。
解析:如果化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中體系的壓強(qiáng)不變,而且沒(méi)有電能、光能等其他形式能量轉(zhuǎn)化,則反應(yīng)熱等于焓變,即Qp=△H=H(產(chǎn)物)-H(反應(yīng)物),由此看出,若△H>0,則說(shuō)明反應(yīng)吸熱;△H<>
答案:這種說(shuō)法不正確。因?yàn)檫@種說(shuō)法是有條件的,必須在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中體系的壓強(qiáng)不變,而且除去伴隨體系體積改變而消耗能量外,沒(méi)有電能、光能等其他形式能量轉(zhuǎn)化時(shí)才能成立,否則不成立。
例3、0.3mol氣態(tài)高能燃料乙硼烷(B2H6)在氧氣中燃燒,生成固態(tài)三氧化二硼,放出649.5KJ熱量,其熱化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________;又知H2O (l)=H2O (g) △H=44KJ/mol,則11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)乙硼烷完全燃燒生成氣態(tài)水時(shí),放出的熱量是 ____________。
分析:書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式應(yīng)該注意的事項(xiàng)是什么,這是本題的考查重點(diǎn)。
解析:解本題首先要計(jì)算出每摩爾B2H6燃燒放出的熱量為:649.5KJ/0.3mol=2165KJ/mol,則熱化學(xué)方程式為:B2H6(g)+3O2 (g)=B2O3(s) +3H2O (l) △H=-2165KJ/mol;
而1mol乙硼烷燃燒生成氣態(tài)水時(shí),放熱應(yīng)為△H=-2165KJ/mol+3×44KJ/mol=-2033KJ/mol,故相應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:B2H6(g)+3O2 (g)=B2O3(s) +3H2O (g) △H=-2033KJ/mol,則11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)乙硼烷完全燃燒生成氣態(tài)水時(shí),放出的熱量是 (11.2L/22.4L/mol)×2033KJ/mol=1016.5KJ。
答案:B2H6(g)+3O2 (g)=B2O3(s) +3H2O (l) △H=-2165KJ/mol; 1016.5KJ
例4、已知下列熱化學(xué)方程式:
①Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)△H1=-26.7KJ/mol
②3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g)△H2=-50.75KJ/mol
③3Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)△H3=-36.5KJ/mol
不用查表,計(jì)算反應(yīng)FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)的焓變。
分析:蓋斯定律究竟如何具體應(yīng)用,熱化學(xué)方程式的相加減與相應(yīng)焓變的相加減應(yīng)保持相對(duì)的一致性。
解析:由蓋斯定律可知,若一個(gè)化學(xué)方程式可由另外幾個(gè)化學(xué)方程式相加減而得到,則該化學(xué)反應(yīng)的焓變即為這幾個(gè)化學(xué)反應(yīng)焓變的代數(shù)和。因此可利用已知化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng),通過(guò)代數(shù)的加減來(lái)求得某一反應(yīng)的熱效應(yīng)。但運(yùn)算時(shí)必須注意,欲消去的物質(zhì)的種類、狀態(tài)均應(yīng)該相同,否則不能消去。
答案:令①×3-②-③×2得④
6FeO(s)+6CO(g)=6Fe(s)+6CO2(g) △H4
再將④/6得:FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2 (g) △H
故△H=(3△H1-△H2-2△H3)/ 6
= [3×(-26.7KJ/mol)-(-50.75KJ/mol)-2×(-36.5KJ/mol)]/6
=7.28KJ/mol
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