光緒三十四年冬（1908年），光緒皇帝突然駕崩。慈禧太后指定由醇親王載灃之子，愛新覺羅·溥儀繼承帝位，是為宣統(tǒng)皇帝。不過(guò)，在溥儀之前，清朝還有個(gè)皇帝候選人，而且差點(diǎn)就替換掉了光緒的帝位。他的名字叫愛新覺羅·溥儁。
溥儁是端郡王載漪的兒子。自幼絕頂聰明，只要是他喜歡的事情，學(xué)什么像什么。不過(guò)，溥儁和他的老子載漪一樣，鐘情于聲色犬馬，吹拉彈唱。對(duì)于讀書反倒是不怎么上心。溥儁喜好新鮮玩意兒，凡是他覺得好玩的東西，一定要弄到手。至于這得花多少銀子，他是從來(lái)不會(huì)考慮的。
戊戌變法失敗后，光緒皇帝被慈禧太后軟禁。善于投機(jī)取巧的載漪看出慈禧有廢黜光緒帝的想法，于是便極力向慈禧太后推薦，立自己的兒子溥儁為大阿哥（清末時(shí)期的皇儲(chǔ)）。
光緒二十五年（1899年）十二月二十四日，慈禧太后懿旨，溥儁入繼穆宗同治帝為嗣，賞頭品頂戴，號(hào)“大阿哥”。隨后大阿哥溥儁在弘德殿讀書，師傅為同治帝的岳父、承恩公、尚書崇綺和大學(xué)士徐桐。
光緒二十六年（1900年）正月初一，溥儁替代光緒帝到大高殿、奉先殿行禮。此時(shí)，溥儁離皇帝之位只有半步之遙。
慈禧太后原本決定在這一年舉行光緒帝禪位典禮，并改年號(hào)為“保慶”。但是廢黜皇帝關(guān)乎國(guó)本，慈禧的這一想法遭到了許多大臣的反對(duì)。而在北京的各國(guó)公使擔(dān)心皇帝的變化會(huì)影響到清朝的對(duì)外政策，因此也紛紛提出異議。迫于各方的壓力，廢帝之事只好暫時(shí)停止。
同年，義和團(tuán)運(yùn)動(dòng)越鬧越兇。載漪覺得這是擴(kuò)大自己勢(shì)力并打壓洋人的大好時(shí)機(jī)。于是便和莊親王載勛等人一起，極力向慈禧太后主張扶持義和團(tuán)，向洋人開戰(zhàn)。
起初慈禧并不同意，但載漪等人偽造外交照令，聲稱列強(qiáng)要求慈禧歸政給皇帝。此舉大大惹惱了慈禧太后，于是在6月21日正式向各國(guó)列強(qiáng)“宣戰(zhàn)”。此后就爆發(fā)了八國(guó)聯(lián)軍侵華戰(zhàn)爭(zhēng)。8月13日，八國(guó)聯(lián)軍進(jìn)逼京師。15日凌晨，慈禧太后攜光緒皇帝、大阿哥溥儁等人倉(cāng)惶西逃。
光緒二十七年（1901年），清政府與八國(guó)聯(lián)軍議和。慈禧太后在返回北京的途中，以載漪縱容義和團(tuán)，獲罪祖宗，其子溥儁因父獲罪不宜做“皇儲(chǔ)”，宣布廢除“大阿哥”名號(hào)。
光緒二十八年（1902年），慈禧下令將載漪父子均流放新疆。不過(guò)實(shí)際上慈禧還是放過(guò)了這父子一馬，所以載漪父子得以逃到了蒙古阿拉善旗羅王府妻舅家。
在羅王府中，溥儁和羅王的女兒成婚。不過(guò)婚后不久，溥儁忍受不住草原的蒼涼寂寞，便決意攜妻回京。
溥儁夫婦返京后，住到了惇親王府中（惇親王是溥儁的爺爺）。從此，溥儁又過(guò)上了揮霍無(wú)度的日子。
辛亥革命后，清朝滅亡。溥儁以自己曾為大阿哥的身份，當(dāng)上了總統(tǒng)府參議，雖為掛名，但每月可領(lǐng)到500大洋的薪俸。加上靠祖產(chǎn)租地獲得的豐厚收入，溥儁奢靡的生活并沒受到多少影響。他整日出入戲園、酒樓，捧女戲子，還抽上了鴉片。
不過(guò)隨著時(shí)局的變化，溥儁的收入來(lái)源相繼斷絕。從此，他坐吃山空，很快就到了瀕臨破產(chǎn)的境地。
喪失經(jīng)濟(jì)來(lái)源的溥儁無(wú)力謀生，后來(lái)只得讓妻子向羅王的兒子塔王求助。塔王見溥儁和妹妹生活窘困，立即派人按月送錢接濟(jì)，后來(lái)還把夫婦倆接進(jìn)塔王府居住。可是屋漏偏逢連夜雨，塔王在不久之后因病去世。
塔王的側(cè)福晉早就看不上溥儁夫婦，于是便吩咐下人，對(duì)溥儁夫婦不要以親戚相待，還找了個(gè)借口，把他們搬到馬號(hào)附近的小房子去住。溥儁遭此冷遇，心情沮喪，可又沒有能力搬出府自謀生路，只能勉強(qiáng)賴在塔王府里不走。
1942年，溥儁積憂成疾，在塔王府病逝，終年57歲。溥儁死后，被草草地埋在北京嘉興寺后院的一塊空地里。
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