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【老呂說水】循環(huán)冷卻水的污垢來源和種類

冷卻水中污垢的來源

循環(huán)冷卻水系統(tǒng)經(jīng)常遇到的嚴重問題是污垢沉積,污垢主要來源于以下五個方面:

(1)來自補充水

來自補充水,未經(jīng)預處理或預處理不良的補充水會將泥砂、懸浮物、微生物帶入冷卻水系統(tǒng),即使澄清、過濾、消毒良好的補充水也會有一定的渾濁度并帶有少量微生物。

澄清過程中還可能將混凝劑的水解產(chǎn)物、鋁或鐵離子留在水中,也會帶入一定量的難溶或微溶鹽類。

(2)來自空氣

泥砂、粉塵、昆蟲、微生物及孢子會隨空氣進入系統(tǒng)。當冷卻設備周圍大氣污染時,硫化氫、二氧化硫、氨等腐蝕性氣體會隨空氣進入循環(huán)水中造成腐蝕產(chǎn)物沉積。

(3)來自泄漏物

某些工藝介質(zhì)的泄漏會導致污泥沉積。

(4)來自水處理藥劑

如含磷藥劑可能形成磷酸鹽水垢,鋅鹽在缺乏阻垢劑的水中可能結(jié)鋅垢。

(5)來自系統(tǒng)腐蝕所形成的腐蝕產(chǎn)物。

冷卻水中污垢的種類

循環(huán)冷卻水系統(tǒng)在運行的過程中,會有各種物質(zhì)沉積在換熱器的換熱管表面,主要是由水垢、淤泥、腐蝕產(chǎn)物和生物沉積物構(gòu)成,通稱為污垢。

按照形成的物理化學機制不同,污垢又可劃分為析晶污垢、顆粒污垢、化學反應污垢、腐蝕污垢、凝固污垢和生物污垢六類。實際過程中常是幾類污垢混雜在一起,在換熱器表面多以析晶污垢和顆粒污垢的形式出現(xiàn)。

析晶污垢主要是由碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣、硅酸鈣(鎂)等微溶鹽組成。這些鹽的溶解度很小,如在0℃時,碳酸鈣的溶解度約為20mg/L,磷酸鈣的溶解度只有0.1mg/L,且它們的溶解度隨pH和水溫的升高而降低,特別容易在溫度高的凝汽器部位達到過飽和狀態(tài)而結(jié)晶析出,當水流速度較小或傳熱面較粗糙時,這些結(jié)晶就會沉積在傳熱表面上形成水垢。

冷卻塔填料內(nèi)結(jié)垢情況

a、碳酸鹽水垢

碳酸鹽水垢是受熱面與傳熱表面上最常見的水垢。外觀為白色或灰白色,質(zhì)硬而脆,附著牢固難以剝離刮除。一般天然水中都含有重碳酸鹽,它在水中與二氧化碳存在平衡。

在一定溫度下,冷卻水中碳酸鹽含量不超過溶解極限時,不會發(fā)生結(jié)垢。但在循環(huán)冷卻的過程中,水與工藝介質(zhì)進行換熱后,水溫上升,水分不斷蒸發(fā),水質(zhì)會發(fā)生變化。二氧化碳在熱循環(huán)水中隨著上升的空氣從冷卻塔中逸出,二氧化碳減少,水的pH升高;由于循環(huán)水的不斷濃縮,水中的鈣離子和碳酸根離子濃度也相應的增加,另外,水溫上升,碳酸鈣的溶解度下降。這些都使反應向右進行,使得循環(huán)水的結(jié)垢趨勢增大,當碳酸鈣的濃度達到過飽和時,就會結(jié)晶析出形成水垢。

碳酸鹽水垢中80%以上含碳酸鈣,如果水中的硅酸鹽及硫酸鹽含量低且設備不存在腐蝕時,碳酸鈣的含量可以達到95%左右。碳酸鹽水垢中常含有少量的鎂鹽,它以氫氧化鎂形式存在。含有少量的二氧化硅和氧化鐵的碳酸鹽水垢呈灰白色或粉紅色。氧化鐵的含量反應系統(tǒng)腐蝕的程度;二氧化硅的含量反應泥沙懸浮物沉積和水質(zhì)預處理情況。

換熱器內(nèi)結(jié)垢情況

b、磷酸鹽水垢

有些冷卻水處理配方中,常投加聚磷酸鹽或其他含磷藥劑。由于受溫度、停留時間、微生物、氧化性物質(zhì)的影響,這些含磷藥劑部分水解成正磷酸鹽,水中有磷酸根離子存在,磷酸根離子分解率隨冷卻水的停留時間而異,一般為10%-40%。當水的pH較高,水中的鈣離子濃度較大時,磷酸根離子與鈣離子可生成溶解度很小的磷酸鈣,附著在傳熱表面形成磷酸鈣水垢。因此,在投加含有聚磷藥劑的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,必須注意磷酸鈣水垢的生成問題。

磷酸鹽水垢外觀為灰白色,質(zhì)地較為疏松,水垢附著能力差,容易用刷、刮、磨等方法除去。不受熱部分的磷酸鹽垢松軟,呈堆積狀,隨著受熱面的熱流強度和金屬溫度升高,結(jié)垢加重,垢質(zhì)也變的堅硬難除。

c、硅酸鹽水垢

硅酸鹽水垢產(chǎn)生于原水中二氧化硅含量高的鍋爐或循環(huán)冷卻水中,有的水處理配方使用水玻璃作為分散劑和緩蝕劑,二氧化硅含量很高,如果水的硬度較大時,二氧化硅很容易與水中的鈣離子或鎂離子生成傳熱系數(shù)很小的硅酸鈣或硅酸鎂水垢。這類水垢外觀呈白色,有雜質(zhì)時為灰白色或粉紅色,不能用一般的化學酸洗法除去,要用酸堿交替清洗。如果硅酸鈣(或鎂)垢中含有鋁離子或鐵離子等金屬離子時,清洗更困難。為避免生成硅酸鹽垢,通常限制冷卻水中二氧化硅含量不超過150-175mg/L為宜。當鎂的含量大于40mg/L,與濃度極高的鈣共存時,即使二氧化硅含量低于150mg/L,仍會生成硅酸鎂水垢。

硅酸的溶解度隨溫度和pH升高而增大。當pH>9時,溶解度增大,當所含硅酸在溶解度之上時,硅酸縮聚,以聚合體存在。若聚合體的分子質(zhì)量增大,析出成為堅硬的硅垢。

d、硫酸鹽水垢

在天然水的強酸陰離子中,硫酸根的含量最高,通常為100mg/L以上,有的達300mg/L以上,在高濃縮倍率下會結(jié)成硫酸鈣水垢。硫酸鈣在98℃以下是穩(wěn)定的二水化合物,溶解度比碳酸鈣大40倍以上。在37℃以下,溶解度隨溫度升高而增大,在37℃以上則相反,溶解度隨溫度升高而減小。在98-107℃是穩(wěn)定的半水化合物,在170℃以上是穩(wěn)定的無水化合物。無水硫酸鈣和半水硫酸鈣的溶解度隨水溫升高迅速減小。一般冷卻水系統(tǒng)中不會析出硫酸鈣垢,但如水溫較高,硫酸根離子和鈣離子含量(均已碳酸鈣計,mg/L)的乘積大時,仍會產(chǎn)生硫酸鈣水垢。硫酸鈣垢非常硬,難以用化學清洗除去,也不易采用常規(guī)的機械方法清除。

e、鎂垢

鎂在水中的含量比鈣少。在鎂的化合物中,氫氧化鎂的溶解度最小。碳酸鎂只能在二氧化碳含量高的水中存在,如果將碳酸鎂放進暴露在空氣中的水中,它也分解放出二氧化碳,產(chǎn)生氫氧化鎂,所以,冷卻水中只能析出氫氧化鎂。

結(jié)晶態(tài)氫氧化鎂的溶解度最小。剛從水中析出的粉末狀的氫氧化鎂的溶解度稍大。當水中的鎂含量較高,pH也較高時,有可能析出鎂垢。僅析出氫氧化鎂垢時,大多為粉末狀。在冷卻水系統(tǒng),鎂和鈣的化合物以及硅酸鹽等以混合垢的形式析出。

大多數(shù)情況下,換熱器表面形成的是碳酸鈣水垢,這是由于地表天然水質(zhì)大部分為碳酸鹽型水質(zhì),水垢中含80%以上碳酸鈣,而硫酸鈣等其他水垢含量較少,且硫酸鈣的溶解度比碳酸鈣大許多,例如,在0℃時,硫酸鈣的溶解度是1800mg/L,比碳酸鈣約大90倍,所以碳酸鈣比硫酸鈣更容易析出,同時天然水中溶解的磷酸鹽較少。因此,除非向水中投加過量的磷酸鹽,否則磷酸鈣水垢也出現(xiàn)的較少。所以各種阻垢處理方法的重點是解決碳酸鈣的結(jié)垢問題。

供稿:張繼忻               編輯:劉麗娟

拍攝:呂濤                 校對:周磊

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