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危險(xiǎn)!這種具有腐蝕性的氧化劑產(chǎn)品,市場上竟有九成造假?



概 述

過硫酸氫鉀復(fù)合鹽在水產(chǎn)上的應(yīng)用中國是水產(chǎn)養(yǎng)殖大國,也是消毒劑消費(fèi)大國,近年來我國消毒劑行業(yè)產(chǎn)能產(chǎn)量穩(wěn)步增長,行業(yè)產(chǎn)量從2009年的18.3萬噸增長至2013年的33.5萬噸,行業(yè)產(chǎn)量年均增速超過16%。但隨著水環(huán)境和致病菌的變化,傳統(tǒng)的氯制劑已經(jīng)暴露出諸多問題,比如刺激性強(qiáng)、有殘留、有致癌副產(chǎn)物、用量逐漸加大等,雖然二氧化氯作為第四代消毒劑基本可認(rèn)定安全無殘留,但存在使用安全風(fēng)險(xiǎn)。歐盟的醫(yī)院消毒已經(jīng)全面禁止氯制劑的使用,美國國家環(huán)境保護(hù)局(USEPA)已不允許二氧化氯、二氯異氰尿酸鈉和三氯異氰尿酸用于魚類養(yǎng)殖水體中,雖然我國目前還沒有規(guī)定,但隨著人們對(duì)食品安全的重視,環(huán)保型消毒用品的需求也將越來越高。過硫酸氫鉀復(fù)合鹽,作為一種融安全、環(huán)保和高效于一體的新型強(qiáng)氧化劑,在國內(nèi)外已廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、水產(chǎn)養(yǎng)殖和民用領(lǐng)域。


一、過硫酸氫鉀的定義

過硫酸氫鉀:一般指過一硫酸氫鉀。過硫酸氫鉀復(fù)合物是由兩分子的過硫酸氫鉀,一分子的硫酸氫鉀和一分子硫酸鉀組成的獨(dú)特的三倍體鹽,簡稱PMPS或KMPS,分子式為2KHSO5·KHSO4·K2SO4,活性物質(zhì)為過硫酸氫鉀,是一種高效、安全、綠色的的酸式過氧化物氧化劑,被國際上譽(yù)為“強(qiáng)氧化性和安全性的完美結(jié)合”。其有極強(qiáng)的水溶性和腐蝕性,因其可提供超強(qiáng)有效的非氯氧化電勢和微生物效能,而被廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)和消毒領(lǐng)域,它還具有儲(chǔ)存穩(wěn)定性好、使用安全方便等特點(diǎn)。


    外觀白色,無味,結(jié)晶性、流沙狀固體粉末。


  活性氧:≥4.50%


  有效組份(KHS05):≥42.80%


  堆積密度g/cm3:1.00—1.30


  水分:≤0.10%


  PH(25℃):2.0—2.3(1%水溶液)、

        1.7—2.0(3%水溶液)


  粒度20目:100%


  300目:≤5%


  水溶解性(20℃)g/L:256


  分解溫度:>60℃


  儲(chǔ)存溫度:<>


  主要危害:氧化劑,腐蝕。


儲(chǔ)存:過一硫酸氫鉀必須儲(chǔ)存在干燥、涼爽、通風(fēng)的地方,避免陽光直射、勿近熱源、火源,儲(chǔ)存溫度在30℃以下。注意防水,避免污染。不可與有機(jī)物、還原性物、易燃物、酸、堿、氰化物、鹵化物等接觸,以防引起分解。在使用過程中應(yīng)避免眼睛、皮膚、和衣物直接與其接觸、穿防護(hù)裝備。


二、過硫酸氫鉀常見的種類

    不同形態(tài)、不同濃度的過硫酸氫鉀復(fù)合鹽


  

片狀復(fù)合鹽


 
顆粒狀復(fù)合鹽


 
粉狀復(fù)合鹽


三、過硫酸氫鉀復(fù)合鹽在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的主要應(yīng)用

復(fù)合過硫酸氫鉀類產(chǎn)品在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的主要作用是消毒殺菌、解毒凈水、調(diào)節(jié)pH。過硫酸氫鉀的氧化還原電位高達(dá)1.85V,高于次氯酸鈉、強(qiáng)氯精、高錳酸鉀等大多數(shù)氧化劑。溶解后能產(chǎn)生各種高能量、高活性的小分子自由基、活性氧等衍生物,破壞細(xì)胞膜的通透性,干擾病原體的DNA和RNA合成,過硫酸氫鉀的最終代謝產(chǎn)物為K2SO4和H2O,不會(huì)對(duì)人類和環(huán)境帶來任何不良影響。

1.消毒殺菌。


該產(chǎn)品殺滅及抑制水體病毒、細(xì)菌、支原體、真菌、霉菌及弧菌等病菌生長繁殖;高濃度用量具有殺澡及凈水等功能。


2.改地解毒凈水。


1)氧化硫化氫、亞硝酸鹽、二價(jià)鐵化合物、二價(jià)錳化合物等還原性有害物質(zhì),改底除臭;


2)降解多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴、農(nóng)藥、除草劑、染料(如孔雀石綠等)、除草劑、藻毒素等環(huán)境危害大、生物法降解難度大的污染物。過硫酸氫鉀復(fù)合鹽+催化劑的高級(jí)氧化技術(shù),是國際上新開發(fā)的能夠有效降解此類污染物的技術(shù),利用反應(yīng)體系中產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性自由基,使水體中有機(jī)物污染物分解成小分子物質(zhì),甚至礦化成CO2、H2O和相應(yīng)的無機(jī)離子,徹底的去除污染物。降解水中氯酚類污染物:如降解五氯酚,實(shí)驗(yàn)證明,可以在1h之內(nèi)將50mg/L的2,4-二氯苯酚完全分解;


3)降解使用氯制劑、溴和碘制劑、二氧化氯、“三致”的醛類消毒劑等造成的二次污染;


4)絡(luò)合和氧化重金屬離子,使其形成穩(wěn)定的無毒價(jià)態(tài);


5)提高水體氧化還原電位;


6)在池塘底部形成氧化表層,阻斷底泥中有機(jī)質(zhì)厭氧發(fā)酵產(chǎn)生的有毒害物質(zhì)向水體發(fā)散。


3.調(diào)節(jié)PH,調(diào)節(jié)藻相平衡。


復(fù)合過硫酸氫鉀產(chǎn)品是酸性的,能降低水體的PH。同時(shí)強(qiáng)氧化劑是常用的殺藻產(chǎn)品過硫酸氫鉀復(fù)合鹽+有機(jī)酸+增效氧化劑+催化劑的復(fù)方產(chǎn)品,配合氨基酸使用,可以有效地控制藍(lán)藻,不僅殺滅藍(lán)藻,而且解藻毒,同時(shí)又培養(yǎng)有益藻類。降解水中的藻毒素:藻類會(huì)分泌一些有毒的代謝產(chǎn)物,尤其是在死亡后會(huì)釋放出大量的藻毒素,包括神經(jīng)毒素、肝毒素、細(xì)胞毒素等,這些毒素有很低的致死濃度,并會(huì)在哺乳動(dòng)物體內(nèi)累積?;赟O4·?的高級(jí)氧化可以有效去除藻毒素,是一項(xiàng)非常有前景的控制藻毒素污染的技術(shù)。


4.沉淀物循環(huán)利用和增益活菌。


見效快、無二次污染、實(shí)現(xiàn)“沉淀物懸浮再利用”:改底解毒后能使底部的泥土變松,使解毒后的殘餌和死藻微粒懸浮,形成有機(jī)絮團(tuán),從而為浮游生物、有益微生物和魚蝦提供了營養(yǎng)源,12小時(shí)后搭配活菌使用,能增益活菌的生長繁殖,能使亞硝酸鹽等長時(shí)間處于正常水平。因此和微生物產(chǎn)品搭配使用相得益彰,把速效和長效結(jié)合起來。


5.使用模式:搭配微生態(tài)制劑


真正的復(fù)合過硫酸氫鉀類產(chǎn)品不僅能快速解除養(yǎng)殖水體的粘性,而且能使解毒后的殘餌和死藻微粒懸浮,產(chǎn)生大量的有機(jī)絮團(tuán),并能大量吸附有益微生物。由于安全環(huán)保,使用12h后即可使用微生態(tài)產(chǎn)品,兩者搭配可促進(jìn)水體能量流動(dòng)和物質(zhì)循環(huán)。眾所周知,微生物產(chǎn)品在養(yǎng)殖前期使用效果不錯(cuò),但中后期效果較差,原因之一是前期使用了大量氯制劑、醛類、二氧化氯片劑、抗生素等產(chǎn)品,塘底積累了大量有機(jī)物和有毒有害物質(zhì)。


“復(fù)合過硫酸氫鉀產(chǎn)品+微生物”的治理模式目前也用于河道、湖泊、水庫治理和土壤修復(fù)等領(lǐng)域。單獨(dú)使用化學(xué)藥品或微生態(tài)制劑治理河道是兩種較極端的方式,前者徹底打破生態(tài)平衡,易出現(xiàn)藥物殘留;后者周期長、成本高。河北承德圍場四合永鎮(zhèn)工業(yè)區(qū)排污河道今年就通過“復(fù)合過硫酸氫鉀產(chǎn)品+微生物”模式得到治理。據(jù)了解,治理前河道底泥厚度35公分,水色灰黑惡臭,透明度10公分左右,治理后黑臭解除,透明度提高到40公分。另外蘇州、順德等地也有河道采用了該模式得到治理。


四、市場前景:健康養(yǎng)殖的必需品

中國是用氯大國,傳統(tǒng)的氯制劑已經(jīng)暴露出諸多問題,比如刺激性強(qiáng)、有殘留、有致癌副產(chǎn)物等,雖然二氧化氯作為第四代消毒劑基本可認(rèn)定安全無殘留,但存在安全風(fēng)險(xiǎn)。歐盟的醫(yī)院消毒已經(jīng)全面禁止氯制劑的使用,美國邦環(huán)保局(USEPA)已不允許二氧化氯、二氯異氰尿酸鈉和三氯異氰尿酸用于魚類養(yǎng)殖水體中,雖然我國目前還沒有規(guī)定,但隨著人們對(duì)食品安全的重視,環(huán)保型消毒用品的需求也將越來越高。過硫酸氫鉀系列產(chǎn)品日趨成為底改劑的主流產(chǎn)品,“衛(wèi)可”作為杜邦的知名消毒產(chǎn)品已將過硫酸氫鉀的優(yōu)勢展現(xiàn)在養(yǎng)殖行業(yè),但由于鉀鹽主要依賴進(jìn)口,故成本方面不及氯制劑等產(chǎn)品有優(yōu)勢,過硫酸氫鉀系列產(chǎn)品無法做到氯制劑那樣普遍。泰緣在分析了國內(nèi)外市場后決定并將產(chǎn)品逐步推向東南亞、臺(tái)灣和國內(nèi)高端水產(chǎn)養(yǎng)殖市場。不過,不論是四大家魚還是名貴水產(chǎn)品,優(yōu)質(zhì)穩(wěn)定的產(chǎn)品效果始終是產(chǎn)品的核心,相信養(yǎng)殖戶心中自有一筆賬。


 五、過硫酸氫鉀假貨橫行的原因


由于過硫酸氫鉀原料昂貴,漁藥廠一般委托代工時(shí)都盡量選擇做低含量產(chǎn)品,在產(chǎn)品說明書上只標(biāo)明具有過硫酸氫鉀成份,不明確標(biāo)識(shí)含量為多少,以掩人耳目,高價(jià)出售。目前市場出現(xiàn)大量漁藥廠的過硫酸氫鉀產(chǎn)品,但通過幾個(gè)大型過硫酸氫鉀原料供應(yīng)商的信息,漁藥廠進(jìn)貨非常之少,這說明里面存在大量假冒產(chǎn)品,這也是目前市場部分用戶對(duì)過硫酸氫鉀失去信心的真正原因,其實(shí)賣給養(yǎng)殖戶的根本不是過硫酸氫鉀,所以不存在會(huì)有好的效果。


市場上的假冒偽劣產(chǎn)品,有以下幾種存在形式:


1、以“過硫酸鈉+溴氯海因+分散劑”等來壓片;


2、以“少量過硫酸氫鉀復(fù)合鹽+氯制劑+分散劑”來造?;驂浩?;


3、用“亞氯酸鈉+固體酸+表活”等壓片;


4、用高鐵酸鉀等其他便宜氧化劑來壓片。這些產(chǎn)品的普遍特征是:含氯制劑的有刺鼻味道,使用后會(huì)造成塘底板結(jié),價(jià)錢非常便宜。



六、過硫酸氫鉀類產(chǎn)品九成造假,是真的嗎?

且看業(yè)內(nèi)人士及知名網(wǎng)友是怎么說——


安而信化學(xué)(上海)有限公司執(zhí)行董事宋海鵬:

作為擁有過硫酸氫鉀生產(chǎn)工藝專利和復(fù)合過硫酸氫鉀粉消毒劑專利的我來說,深感欣慰。這里小談下自己多年來對(duì)該產(chǎn)品的認(rèn)識(shí),以期能拋磚引玉,引起更多有識(shí)之士對(duì)該產(chǎn)品的關(guān)注。


認(rèn)識(shí)一:市場上目前只有過硫酸氫鉀產(chǎn)品,不存在過硫酸氫鈉和過硫酸氫鉀鈉。過硫酸氫鉀復(fù)合鹽在生產(chǎn)過程中是以兩個(gè)分子的過硫酸氫鉀、一個(gè)分子的硫酸氫鉀和一個(gè)分子的硫酸鉀結(jié)晶形成的三倍體鹽,單純的過硫酸氫根離子非?;顫?,在工業(yè)生產(chǎn)中目前實(shí)現(xiàn)不了單獨(dú)結(jié)晶。過硫酸氫鈉在溶液狀態(tài)下可以存在,但很難形成三倍體結(jié)晶,因?yàn)榱蛩徕c更容易和水分子結(jié)合,形成帶10個(gè)結(jié)晶水的十水硫酸鈉。就算有三倍體鹽出現(xiàn),因?yàn)楹罅拷Y(jié)晶水,也無法干燥成為正常穩(wěn)定的過硫酸氫鈉復(fù)合鹽產(chǎn)品。


認(rèn)識(shí)二:市場上的假冒偽劣產(chǎn)品,有以下幾種存在形式:1、以“過硫酸鈉+溴氯海因+分散劑”等來壓片;2、以“少量過硫酸氫鉀復(fù)合鹽+氯制劑+分散劑”來造?;驂浩?、用“亞氯酸鈉+固體酸+表活”等壓片;4、用高鐵酸鉀等其他便宜氧化劑來壓片。這些產(chǎn)品的普遍特征是:含氯制劑的有刺鼻味道,使用后會(huì)造成塘底板結(jié),價(jià)錢非常便宜。


真貨和假貨還有哪些區(qū)別?


總結(jié)幾點(diǎn):


1、對(duì)形成青苔和泥皮的底部板結(jié)池塘,使用真貨后塘底變松,常會(huì)有帶青苔的泥皮漂??;


2、如果一個(gè)池塘到養(yǎng)殖中后期,水粘、臟,底板結(jié),使用微生物產(chǎn)品不再有作用時(shí),連續(xù)使用兩次真貨來解毒改底,第三天可以正常使用微生物;


3、經(jīng)常使用真貨的池塘,間隔6個(gè)小時(shí)后就可以使用微生物,而且效果會(huì)很好;這是因?yàn)榕浞礁呙鞯恼尕?,能很好地降解藻毒、農(nóng)藥殘留、氯殘留、四羥甲基硫酸磷和聚丙烯酰胺殘留,上述成分都對(duì)微生物有毒性,難以生物降解,同時(shí)因復(fù)合過硫酸氫鉀產(chǎn)品能讓解毒后的沉淀物懸浮,形成有機(jī)絮團(tuán),適宜微生物繁殖;


4、長期使用“真貨+微生物”模式,對(duì)泥塘來說,池底不會(huì)增加,殘餌、死藻、糞便等有機(jī)物質(zhì)經(jīng)解毒后被微生物利用,形成正常的生態(tài)循環(huán)。


而假貨,一般都會(huì)造成塘底板結(jié),使用后要間隔較長時(shí)間才能使用微生物。


針對(duì)如何識(shí)別假貨,從一些客戶朋友那里還總結(jié)出以下經(jīng)驗(yàn):


方法一:用生產(chǎn)廠家提供的測定過硫酸氫鉀活性氧方法檢測活性氧,但這只能作為基本的判斷依據(jù);


方法二:取一些食鹽溶解在凈水中,放置待識(shí)別品進(jìn)去,用手輕輕把容器口空氣扇到鼻子下,聞不到刺激性氯味的,一般是假貨。因?yàn)檫^硫酸氫鉀在溶液中很活潑,很容易將還原價(jià)態(tài)的氯氧化成氯氣。


方法三:將待識(shí)別品溶解在不干凈的水中,然后放入泰緣的片狀解毒底安,如果發(fā)現(xiàn)在片體周邊出現(xiàn)淡黃色或帶紅暈的水帶,說明該產(chǎn)品是溴氯海因制劑或溴產(chǎn)品,或者是高鐵酸鉀類。如果聞到刺激性氯味,說明是氯制劑。


方法四:取適量污泥和污水放在燒杯中,放入待鑒定品,過兩個(gè)小時(shí)后觀察:如果水澄清,污泥表面氧化層平整板結(jié),則一般為假貨;如果水色清但稍帶混濁(懸浮的小有機(jī)顆粒),底泥表面氧化層松散有懸浮物,則一般為正品。


中國水產(chǎn)頻道資深網(wǎng)友“較真的水貨”:


過硫酸氫鉀在市場上成為繼二氧化氯后的又一個(gè)神話——概念很美滿,現(xiàn)實(shí)很骨感。不是因?yàn)檎娴漠a(chǎn)品不夠美滿,而是市場里的產(chǎn)品真的太假,哪怕是一些知名大牌子。


養(yǎng)殖一線相信神藥,不管成分如何,概念要鎮(zhèn)得住人,效果要明顯,還要價(jià)格便宜。但一分錢一分貨,過分要求低價(jià)最終就只能讓廠家給個(gè)騙局才能滿足。現(xiàn)在的獸藥廠家遍地開花,要推個(gè)拳頭產(chǎn)品真不容易,不搞搞差異化根本沒法推,要么用新概念包裝后做成高利潤產(chǎn)品,要么就是把經(jīng)典產(chǎn)品偷梁換柱降低成本。有些漁藥企業(yè)整天在客戶前排胸膛說廠家注冊(cè)多么高的資金,若給查了就慘了,絕不敢造假。實(shí)際上,我只能“呵呵”。


當(dāng)然,并不指望一兩篇文章能讓行業(yè)改變多少,反而覺得行業(yè)很可能依然會(huì)把公開的秘密延續(xù),裝作什么都沒發(fā)生。


中國水產(chǎn)頻道網(wǎng)紅-海上積雨云:


用一斤裝礦泉水瓶裝三分之一下水道或排水口的黑臭污泥,加滿水靜置澄清后放入一片或半片待鑒別的過一片蓋上瓶口,觀察以下現(xiàn)象:


1、產(chǎn)生細(xì)小少量氣泡的是過一(或過氧化鈣片);若是細(xì)小大量的氣泡是過碳酸鈉片;若產(chǎn)生大氣泡是石粉片等劣質(zhì)假貨。


2、質(zhì)量好的過一片崩解時(shí)間大致是20~40分鐘,這個(gè)時(shí)間范圍內(nèi)含量越高崩解越快,雜質(zhì)越少;崩解時(shí)間長說明含量偏低或雜質(zhì)偏多。


3、完全崩解(溶解)后開瓶蓋有輕微氯臭味的是過一片,氯臭味重的要么添加氯化鈉的含量太多(劣質(zhì)),要么就是用強(qiáng)氯精、二氧化氯、溴氯海因等來冒充的假貨。


4、溶解后不論過一片是什么顏色,水溶液都是透明無色的。若有其他顏色說明添加難分解的色素過多或含量偏低導(dǎo)致氧化性不夠強(qiáng)(劣質(zhì)),或直接就沒有氧化性(假貨)。


5、靜置40~90分鐘后看黑泥顏色變化:變白的是過一;變黃的是其他弱氧化劑(假貨);不變的就不用說了吧!


6、觀察變白情況:變白體積越大的氧化性越強(qiáng)(在偏堿性水體里用的現(xiàn)在出現(xiàn)的氧化劑里暫時(shí)還沒有比過一強(qiáng)的),也就是說明過一含量越高或純度越高。


7、蓋好攪混泥水,放置兩小時(shí)后開瓶黑泥臭味減輕或消失的優(yōu)質(zhì)。依然惡臭的要么劣質(zhì)要么假貨。


8、反應(yīng)完開瓶放置48小時(shí)后放入少許魚蝦苗、水蛛(枝角類、橈足類等)或紅蟲等。短時(shí)間不死的是優(yōu)質(zhì)過一(說明純度高,質(zhì)量好,含鹽量低----使用安全)。


9、蓋好靜置15-60天。若黑泥變色的說明含量不足(劣質(zhì))或是用其他強(qiáng)氧化劑代替(假貨)。若是變黃的是一些如溴氯海因之類的弱氧化劑冒充的假貨。因?yàn)檫^一水解后氧化底泥是個(gè)不可逆反應(yīng),反彈的幾率很小。當(dāng)然這個(gè)還要與池塘土質(zhì)水質(zhì)相結(jié)合。


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