S=klnW,公式中,S表示熵,k是玻爾茲曼常數(shù),W是微觀狀態(tài)的數(shù)目,也有物理學(xué)家稱W為相空間的體積。不知道有多少小伙伴被撲面而來的這個公式給嚇到了,不用擔(dān)心,下面,咱們用一個簡單的方法來了解一下熵這個物理量的意義。
蒙上眼睛,分別把蘋果、香蕉、鴨梨共3個水果隨機(jī)放入到兩個盒子里,然后你來猜一下。每個水果可以有兩個去向,因此,3個水果依次放進(jìn)去,也就是2×2×2=2^3=8,即一共可以有8種組合,所以我們猜中答案的幾率就是1/8。
現(xiàn)在我們用物理的語言來說一下這個猜水果游戲,8種可能對應(yīng)的就是8種微觀狀態(tài),這個8就是公式中的W,這個游戲中的熵的值正比于8的對數(shù),你猜對的可能性是1/8。
取一個立方體的容器,這個容器中裝滿10^10個同種氣體的分子?,F(xiàn)在我們要用一個隔板把這個容易分成體積相等的左右兩個部分。這些氣體分子相當(dāng)于游戲中的水果,而用隔板分開的兩個部分相當(dāng)于那兩個盒子。
從統(tǒng)計力學(xué)的角度來說,氣體分子不可能全部處于容器的左邊,而讓右邊保持真空,這是因?yàn)椋@種情況發(fā)生的概率實(shí)在是太小了。從物理學(xué)上說,如果這樣的事情發(fā)生了,那么容器左邊的格子里面的溫度要高于右邊格子的溫度。
我們可以計算左邊箱子有n個分子的微觀狀態(tài),我們可以先從10^10個里挑選出n個分子的組合數(shù),這個數(shù)的對數(shù),就是有n個氣體分子位于左邊格子里的可能性的大小。
這個分布所對應(yīng)的熵的大小是可以計算的,它的數(shù)值大小,可以作為判斷一些事情是否能夠發(fā)生的依據(jù)。在我們這個思想實(shí)驗(yàn)中,熵的數(shù)值在n=5×10^9的時候取到。
從這個思想實(shí)驗(yàn)我們也能看出,熵的數(shù)值代表一個系統(tǒng)存在的可能性的大小,它與這個系統(tǒng)的微觀狀態(tài)的數(shù)量的對數(shù)成正比。換句話說,就是熵代表了系統(tǒng)的換亂程度,微觀狀態(tài)的數(shù)量越大,混亂程度越高,熵越大。
最初,熵這個物理量是在熱力學(xué)第二定律提出的時候引入的,從微分關(guān)系,可以把熵的值確定到相差一個任意的常數(shù),但這個常數(shù)不能從熱力學(xué)第一定律和第二定律得到,為了確定熵的絕對值,要用到熱力學(xué)第三定律。
熱力學(xué)第三定律與第一、第二定律是在研究熱機(jī)工作原理的時候發(fā)現(xiàn)的不同,這個定律是能斯特在對各種物質(zhì)在極低溫度下化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì)時候發(fā)現(xiàn)的,所以也被稱為能斯特定律。
它的內(nèi)容是:凝聚體在等溫過程中的熵隨溫度趨于絕對零度時趨于零。也可以表述為,絕對零度不能達(dá)到原理,即不可能用有限的步驟使物體冷卻至絕對零度。用數(shù)學(xué)表達(dá)即為下圖中這個極限表達(dá)式。
根據(jù)熱力學(xué)第三定律,熵的公式可以寫成下圖中的式子
由于熵常數(shù)S0是一個絕對常數(shù),與狀態(tài)無關(guān),1911年,普朗克把能斯特定律又發(fā)展一步,把熵常數(shù)選擇為零,熵的公式變成下圖中的式子。
這樣就把熵的數(shù)值完全確定了,不含有任何常數(shù),所以也稱為絕對熵。熵函數(shù)的確定值需要一個熱容量的數(shù)據(jù)就夠了,不必再用物態(tài)方程,但積分時要保持x不變。在絕對零度時,任何物體的熵都變?yōu)榱悖囟融呄蛴诹銜r要其他某些條件不變,比如體積不變等)是量子統(tǒng)計的結(jié)論。
如果系統(tǒng)具有一系列能級E0,E1,E2……,En,在絕對零度時,系統(tǒng)必然處于能量最低的量子態(tài)——基態(tài),這時微觀態(tài)只有一個。
根據(jù)量子統(tǒng)計,玻爾茲曼得到了這個關(guān)系式:S=KlnW,其中W為微觀狀態(tài)的數(shù)目,則S=Kln1=0。W=1意味著基態(tài)是非簡并的,有很多種體系,如晶格結(jié)構(gòu)、量子氣體等都滿足這個條件,但并不要求W=1,即使W>>1,但仍滿足量子統(tǒng)計中的熱力學(xué)極限。
通過前文的分析我們可以得到這個結(jié)論,熵是物理學(xué)家們定義的一個物理量,這個物理量正比于一個系統(tǒng)內(nèi)微觀狀態(tài)的對數(shù),或者說是某種系統(tǒng)狀態(tài)出現(xiàn)的概率。不知道您看完本文,有沒有對熵這個物理量的物理含義有了一定的了解呢?
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