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鉀、鈉、銨鹽為啥那么相似

本文發(fā)表于《高中數(shù)理化》,也是即將由山東科技出版社出版的《用原子的眼睛看世界——中學化學關鍵知識解讀》中的一篇,該書將于2021年底出版。

1. 為什么鈉和鉀的鹽大多是可溶于水的?有無不易溶解的鈉鹽和鉀鹽?

K+、Na+、NH4+、NO3- 的鹽都易溶(于水)”是中學化學里關于物質(zhì)溶解性的規(guī)律之一。觀察研究這四種離子的共同特征可知,它們都只帶有一個單位的電荷,且離子半徑相對較大。

從溶解的微觀過程看,離子化合物是否易溶于水,跟離子鍵的強弱、晶體內(nèi)陰陽離子的堆積方式及離子水合能力等因素有關。從離子鍵的強弱來看,應該是離子鍵越弱,則晶體在水里越容易解離、擴散,而離子鍵的強弱跟離子電荷、半徑等直接相關。K+、Na+NH4+、NO3- 四種離子的電荷少而且半徑相對較大,它們的鹽中離子鍵較弱,故比較容易溶解。

其實,也不是所有的鈉鹽、鉀鹽都易溶于水,鈉離子和鉀離子也可跟某些陰離子形成難溶物沉淀。只是這些試劑在中學化學里不太常見而已。如:

Na+ + BiO3- = NaBiO3 ↓(鉍酸鈉,黃色

Na++3UO2(CH3COO)2+Zn(CH3COO)2+HAc+9H2O= NaZn(UO2)3(CH3COO)9·9H2O↓+H+

水合醋酸鈾酰鋅鈉(黃色)

Na+ + Sb(OH)6 - =Na[Sb(OH)6)]↓

        (六羥基合銻酸鈉,白色

分析化學里,常用K[Sb(OH)6]醋酸鈾酰鋅等試劑來檢驗Na+離子。

K+ + B(C6H5)4-= K[B(C6H5)4] ↓

          (四苯硼鉀,白色

    故可用四苯硼鈉溶液檢驗鉀離子的存在。

2. 怎樣理解Na+、K+、NH4+ 離子的相似性?

初中化學里我們知道,NH4+ 的鹽跟Na+、K+ 的鹽具有非常大的相似性,比如都屬于離子化合物,都易溶解于水等。這是為什么呢?讓我們通過結構分析來理解NH4+Na+K+ 的這些相似性。

NH4+ Na+都具有10個核外電子和11個核電荷,不同的是Na+ 的核電荷集中于一點而NH4+的核電荷比較分散(有+7集中于一點,另外+4分散于+7的周邊。參考下圖所示),但NH4+ 11個正電荷的重心也是集中在離子的核心位置。這就是為什么NH4+ 的鹽與鈉鹽具有相似性的結構原因。

這些相似不僅表現(xiàn)在水合離子的顏色(均為無色)及鹽的溶解性(大多易溶)方面,鈉燃燒的火焰是黃色,氨氣在純氧中燃燒的火焰竟然也是黃色!

因鈉與鉀同族且相鄰,Na+ 本來就與K+ 具有相似性,相對于Na+,NH4+ 的體積與K+更接近,故NH4+ 鹽與鉀鹽具有相似性也就不足為奇了。比如,分析化學上,凡是鉀離子的沉淀試劑幾乎都能夠使NH4+ 形成沉淀。

3. 銫和銣用于制造光電管的原理是什么?

堿金屬中的銣和銫極其活潑,以至于不需要氧化劑存在的情況下,在一定強度的電場里,受到普通光的照射下便可以釋放出電子,所以常被用作光電轉(zhuǎn)換材料。

光電管是電視信號發(fā)射裝置中不可缺少的裝置,其工作原理可用上圖簡單示意。

玻璃真空管的陰極表面涂有銣和銫等活潑金屬,當沒有光線照射時,外電路是斷開的,線路中無電流通過;當有光照射在陰極上時,金屬表面上的電子獲得能量,從金屬表面逃逸,在外電場作用下向陽極運動從而形成電流。

光信號強則外電路中電流強,而光信號弱則電信號也弱。這樣就把強度不同的光信號轉(zhuǎn)換成強度不同的電信號,實現(xiàn)“光-電”的轉(zhuǎn)化。

比銣和銫金屬性弱的一些金屬也具有上述“光電效應”,只是由于它們不夠活潑,需要在很強的電場中才能釋放電子,實用性不如銣和銫而已。

4. 為什么鹵素單質(zhì)熔點隨著核電荷數(shù)增大而升高,而堿金屬則表現(xiàn)出相反的規(guī)律?

物質(zhì)的性質(zhì)是由其結構決定的。鹵素單質(zhì)跟堿金屬單質(zhì)的內(nèi)部結構不同,影響它們?nèi)埸c高低的微觀作用力類型不同導致了上述看似相反的規(guī)律的出現(xiàn)。

鹵素單質(zhì)的晶體是由小分子(X2)通過分子間作用力結合構成的分子晶體。由于鹵素單質(zhì)分子的極性(均屬于非極性分子,可看作分子極性為0)與形狀(均為雙原子分子)都相同,從單質(zhì)F2到單質(zhì)I2,分子間作用力隨著相對分子質(zhì)量(根本上是分子的體積)的增大而增大,鹵素單質(zhì)晶體熔化時所需要克服的作用力越來越強,熔點升高。

堿金屬單質(zhì)在常溫下都形成金屬晶體。相鄰的金屬原子間以金屬鍵作用而結合在一起,影響其熔點高低的核心因素是金屬鍵的強弱。而金屬鍵的強弱主要決定于金屬原子的價電子數(shù)和原子半徑。對于Li、Na、KRb、Cs來說,由于其價電子數(shù)完全相同(都是1個價電子)而原子半徑逐漸增大,所以金屬鍵的強度逐漸減弱,熔點依次下降。

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