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一、終態(tài)分析法

【例題1】有甲、乙、丙三瓶等體積等物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液，若將甲溶液蒸發(fā)掉一半水，在乙溶液中通入少量CO₂，丙溶液不變，然后用同濃度H₂SO₄滴定，完全反應(yīng)后，所需H₂SO₄溶液的體積是

A. 甲＞乙＞丙     B. 丙＞乙＞甲      C. 乙＞丙＞甲     D. 甲＝乙＝丙

解析：甲溶液蒸發(fā)掉一半水，在乙溶液中通入少量CO₂，丙溶液不變，再用同濃度H₂SO₄滴定，這三種操作最終均生成硫酸鈉，根據(jù)原子守恒，消耗硫酸的體積相等。

答案：D

二、酸堿分析法

【例題2】用0.1mol/L NaOH溶液滴定0.1mol/L 鹽酸，如達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)不慎多加了1滴NaOH溶液（1滴溶液的體積約為0.05 mL），繼續(xù)加水至50 mL，所得溶液的pH是

A. 4         B. 7.2          C. 10         D. 1.3

解析：由于滴定至終點(diǎn)時(shí)多了一滴NaOH溶液，即NaOH溶液過量，所以滴定后溶液呈堿性，所以溶液中c(OH^－)＝0.05×10^－3×0.1/0.05＝1×10^－4mol/L，則溶液中c(H⁺)＝＝1×10^－10 mol/L，所以溶液的pH為10。

答案：C

三、特征顏色法

【例題3】氧化還原滴定類似（用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之）?，F(xiàn)有0.001 mol/L的酸性KMnO₄溶液和未知濃度的無色NaHSO₃溶液。反應(yīng)的離子方程式是：MnO₄^－ + 5HSO₃^－ + H⁺＝2Mn²⁺ + 5SO₄^2－ + 3H₂O，填空回答問題：

（1）該滴定實(shí)驗(yàn)所需儀器有下列中的________(填序號(hào))。

A.酸式滴定管(50mL)；B.堿式滴定管(50mL)；C.量筒(10mL)；D.錐形瓶；E.鐵架臺(tái)；F.滴定管架；G. 燒杯；H.白紙；I.膠頭滴管；J.漏斗。

（2）不用______（填“酸”或“堿”）式滴定管盛放高錳酸鉀溶液，原因是_________。

（3）選用何種指示劑________，理由是：____________。

（4）滴定前平視KMnO₄溶液，刻度為a mL，滴定后俯視液面刻度為b mL，則(b－a) mL比實(shí)際消耗KMnO₄溶液的體積_____（填“多”或“少”），根據(jù)(b－a) mL計(jì)算，得到的待測(cè)液的濃度比實(shí)際濃度_____（填“大”或“小”）。

解析：本題屬于氧化還原滴定，由于高錳酸鉀溶液本身具有特征顏色——紫紅色，在化學(xué)反應(yīng)中轉(zhuǎn)化為Mn²⁺（在溶液中為肉色——幾乎無色），故可通過高錳酸鉀自身顏色的變化來判斷滴定終點(diǎn)，而不用使用指示劑。

答案：（1）A、D、E、F、G、H

（2）堿；酸性KMnO₄溶液腐蝕橡膠管（3）不用指示劑；因?yàn)?/span>MnO₄^－轉(zhuǎn)化為Mn²⁺時(shí)，紫紅色褪去，顏色有明顯的變化

（4）少；小

四、酸堿對(duì)比法

【例題4】有等體積、等pH的Ba(OH)₂、NaOH和NH₃·H₂O三種溶液，滴加等濃度的鹽酸將它們恰好中和，用去酸的體積分別為V₁、V₂、V₃，則三者的大小關(guān)系正確的是

A. V₃＞V₂＞V₁     B. V₃＝V₂＝V₁      C. V₃＞V₂＝V₁     D. V₃＜V₂＝V₁

解析：酸堿恰好中和，酸與堿的物質(zhì)的量滿足方程式的計(jì)量關(guān)系，等pH的Ba(OH)₂、NaOH和NH₃·H₂O這三種堿溶液的c(OH^－)相等，由于Ba(OH)₂是二元堿，NaOH是一元堿，而NH₃·H₂O是弱堿，故NH₃·H₂O濃度比該條件下c(OH^－)濃度大許多，設(shè)這三種堿溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量分別為n₁、n₂、n₃，則n₂＝2n₁、n₃＞n₂，根據(jù)反應(yīng)，氨水需要鹽酸的體積最大。

答案：C

五、指示劑的選擇

【例題5】實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：

          甲基橙：3.1～4.4     石蕊：5.0～8.0    酚酞：8.2～10.0

用0.1000mol/L NaOH溶液滴定未知濃度的CH₃COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)，下列敘述中正確的是

A. 溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑

B. 溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑

C. 溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑

D. 溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑

解析：0.1000mol/L NaOH溶液滴定未知濃度的CH₃COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)，生成CH₃COONa是強(qiáng)堿弱酸鹽，因發(fā)生水解而使溶液顯堿性，故選擇酚酞作指示劑誤差最小。若選用甲基橙，在甲基橙的變色范圍內(nèi)，NaOH的量不足，導(dǎo)致測(cè)定出的CH₃COOH濃度偏小。石蕊變色范圍太寬，誤差大，且顏色變化不明顯，不能作酸堿中和反應(yīng)的指示劑。因此，應(yīng)選用酚酞作指示劑。

答案：D

點(diǎn)撥：酸中中和滴定的要點(diǎn)是準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)，關(guān)鍵是根據(jù)滴定過程中的pH變化及酸堿指示劑在酸性或堿性溶液中的顏色變化，選擇合適的指示劑。在實(shí)驗(yàn)室里一般選用酚酞或甲基橙作指示劑，石蕊由于顏色變化不明顯，因此滴定時(shí)不宜使用。指示劑的變色范圍與酸堿中和后的溶液的pH越接近越好，且變色要明顯，通常情況下，酸滴定堿，選擇甲基橙；堿滴定酸選擇酚酞。如果酸堿有一方是弱的，酸堿恰好中和時(shí)，所得溶液不一定顯中性，則應(yīng)根據(jù)中和所得鹽溶液的pH來確定選用上述哪種指示劑，若恰好中和時(shí)溶液顯酸性，應(yīng)選擇在酸性范圍內(nèi)變色的指示劑——甲基橙，若恰好中和時(shí)溶液顯堿性，應(yīng)選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑——酚酞。

【例題6】取體積均為25 mL濃度均為0.10 mol/L的兩份 NaOH溶液，把其中一份放在空氣中，一段時(shí)間后溶液的pH_____（填“增大”、“減小”或“不變”），其原因是_____。

用已知濃度的硫酸溶液中和上述兩份溶液，若中和第一份（在空氣中放置一段時(shí)間）所消耗硫酸溶液的體積為V_A，另一份消耗硫酸溶液的體積為V_B，則：

（1）以甲基橙為指示劑時(shí)，V_A與V_B的關(guān)系是________________。

（2）以酚酞為指示劑時(shí)，V_A與V_B的關(guān)系是___________________。

解析：NaOH溶液置于空氣中，因NaOH與空氣中的CO₂反應(yīng)，使NaOH的濃度減小，因此溶液的pH減小。用硫酸滴定Na₂CO₃溶液，反應(yīng)分兩個(gè)階段進(jìn)行：①H⁺ + CO₃^2－ ＝ HCO₃^－（此時(shí)溶液顯弱堿性）；②H⁺ + HCO₃^－ ＝ H₂O + CO₂↑（此時(shí)溶液顯弱酸性）。滴定過程按哪種反應(yīng)進(jìn)行，取決于選擇的指示劑。因此（1）以甲基橙為指示劑時(shí)，因其變色范圍pH在3.1～4.4之間，由2NaOH → Na₂CO₃ → CO₂ → H₂SO₄可知，消耗的H₂SO₄的量不變，因此有V_A＝V_B；（2）以酚酞為指示劑時(shí)，酚酞的變色范圍pH在8.2～10.0之間，滴定按①進(jìn)行，消耗的硫酸的量減少，因此有V_A＜V_B。

答案：pH減小   原因見解析    （1）V_A＝V_B  （2）V_A＜V_B