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聚氨酯| 異氰酸酯涉及的化學(xué)反應(yīng)匯總及應(yīng)用簡述

專注也是一種力量


導(dǎo)讀

聚氨酯化學(xué)反應(yīng)是聚氨酯研究開發(fā)的基礎(chǔ),今天小編根據(jù)自己多年來的研究生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),為大家分享一下聚氨酯涉及的基本反應(yīng)及應(yīng)用領(lǐng)域。


異氰酸酯涉及的化學(xué)反應(yīng)匯總及應(yīng)用簡述

反應(yīng)原理


異氰酸酯基(-NCO)的高度不飽和的結(jié)構(gòu),決定了它有較高的反應(yīng)活性。根據(jù)Baken等人的異氰酸酯基團(tuán)的電子共振理論,可以得出由于-NCO的共振作用,使其電荷分布不均勻,產(chǎn)生了親核中心和親電中心。其電子共振結(jié)構(gòu)表示如下:

 


氮碳氧原子的電負(fù)性順序是O>N>C,所以氮原子和氧原子的電子云密度較大,表現(xiàn)為強(qiáng)的負(fù)電性,容易與親電試劑進(jìn)行反應(yīng)。與此相反,由于兩端強(qiáng)電負(fù)性原子的作用,使得碳原子的電子云密度降低,表現(xiàn)出較強(qiáng)的正電性,成為親電中心。因此,二異氰酸酯非常容易和含有氫原子的化合物進(jìn)行反應(yīng)。


一、聚氨酯合成過程中涉及的基本化學(xué)反應(yīng)


1、NCO和羥基的反應(yīng)


NCO和羥基的反應(yīng)是聚氨酯工業(yè)中最重要的反應(yīng)之一,可以說是聚氨酯工業(yè)的基礎(chǔ)。主要生成氨酯基,其反應(yīng)主要發(fā)生在異氰酸酯與多元醇及其小分子醇之間的反應(yīng),是聚氨酯合成的主要反應(yīng),其反應(yīng)如下所示:


 2、NCO和水的反應(yīng)


NCO和水的反應(yīng)是聚氨酯泡沫的主要反應(yīng)之一,其主要的應(yīng)用是利用生成的二氧化碳來給聚氨酯制品發(fā)泡,也是聚氨酯工業(yè)中重要的反應(yīng),反應(yīng)主要生成脲基。在普通聚氨酯產(chǎn)品合成過程中,須嚴(yán)格控制醇、胺、溶劑中的水份含量,其原因有水作為雙官能反應(yīng)物與異氰酸酯反應(yīng),生成脲基于聚氨酯中,它是一種單體,影響反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行;其次,水的相對分子質(zhì)量較小,在反應(yīng)體系中只要含有少量的水,將會消耗大量的NCO,影響配方的準(zhǔn)確性,會對產(chǎn)品的性能產(chǎn)生不利的影響;還有就是異氰酸酯與水的反應(yīng)生成二氧化碳,導(dǎo)致不需要發(fā)泡的產(chǎn)品發(fā)泡等不利影響。需要特別指出的是,即使在聚氨酯泡沫的生產(chǎn)合成過程中水分的含量也要嚴(yán)格控制,不然對泡孔的控制將不確定,同時(shí)與水反應(yīng)會釋放出大量的熱量,可能會使制品出現(xiàn)燒焦等不良現(xiàn)象。其具體反應(yīng)如下所示:


 3、NCO和氨基的反應(yīng)


NCO和氨基的反應(yīng)也是聚氨酯合成工業(yè)主要化學(xué)反應(yīng)之一,其主要的應(yīng)用產(chǎn)品主要在CPU、水性聚氨酯、固化劑以及雙組份聚氨酯等領(lǐng)域。具體應(yīng)用實(shí)例將在今后的內(nèi)容中以專題的形式進(jìn)行分享交流。需要特別指出的是,在NCO與氨基的反應(yīng)中,需要嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度,因?yàn)镹CO和胺的反應(yīng)較快,溫度太高容易產(chǎn)生凝膠等不良影響。


4、NCO和羧基的反應(yīng)


NCO和羧基的反應(yīng)是聚氨酯工業(yè)中應(yīng)用較少的反應(yīng)之一,主要過程是現(xiàn)生成穩(wěn)定性較差的酸酐,然后分解成脲和二氧化碳。主要應(yīng)用的地方在水性聚氨酯產(chǎn)品的生產(chǎn)研發(fā)中,其反應(yīng)溫度較高,一般溫度達(dá)到130攝氏度才會發(fā)生。


 

5、NCO封閉反應(yīng)


NCO封閉反應(yīng)是聚氨酯助劑方面的主要反應(yīng)之一,主要應(yīng)用在封閉型異氰酸酯固化劑和一些雙組份類聚氨酯產(chǎn)品中,常用的封閉劑有苯酚、甲醇、乙醇、丙酮肟、己內(nèi)酰胺、亞硫酸氫鈉等,具體的在今后以專題形式分享給大家。具體的相關(guān)封閉解封過程如下:

 6、NCO和環(huán)氧化物的反應(yīng)


NCO和環(huán)氧化物的反應(yīng)主要應(yīng)用是在環(huán)氧樹脂改性聚氨酯的相關(guān)產(chǎn)品中,是聚氨酯改性的主要反應(yīng)之一,具體反應(yīng)如下:

7、NCO和脲的反應(yīng)


NCO和脲的反應(yīng)通常在100攝氏度就可以發(fā)生,該反應(yīng)在CPU制品的硫化過程中經(jīng)常遇到。具體如下:

8、NCO和氨基甲酸酯的反應(yīng)


NCO和氨基甲酸酯的反應(yīng)需要在高溫或者強(qiáng)堿等催化劑存在的條件下反應(yīng),能夠有效的提高制品的交聯(lián)度,是深度交聯(lián)的一種應(yīng)用。具體反應(yīng)如下:


9、NCO的交聯(lián)反應(yīng)


在實(shí)際的聚氨酯制備過程中,為了提高產(chǎn)品的力學(xué)性能,會使用一些大于2官能度的小分子醇或胺,我們?nèi)紴槔秊榇蠹艺故疽幌翹CO的交聯(lián)反應(yīng),具體如下:


10、丙烯酸改性聚氨酯的反應(yīng)


    在聚氨酯的改性方法中,丙烯酸改性聚氨酯是主要的方法之一,其具體的案例我們會在今后以專題的形式與大家分享,先向大家展示一種簡單的丙烯酸改性聚氨酯的方法,具體如下:




來源:高分子學(xué)習(xí)研究原創(chuàng),轉(zhuǎn)載請申請授權(quán),謝謝!

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