高鋁水泥化學(xué)分析方法
) L4 w5 h! G. E" u1 t. r 標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng) ：高鋁水泥化學(xué)分析方法
# w* d) u) l- D3 ` N 標(biāo)準(zhǔn)類(lèi)型 ：中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)8 f" x) ^! O* c
標(biāo)準(zhǔn)號(hào) ?。篏B2022－80
* N' s$ K2 n/ b+ Q' c( |% J: M1 ]# c 標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布單位：國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局 發(fā)布$ n, z5 i$ f3 T9 H8 Q: k3 J
標(biāo)準(zhǔn)正文 ：正文
( w7 B1 k& M# s/ L! Q 一、總則0 Y" e0 H' K v
1．本標(biāo)準(zhǔn)適用于高鋁水泥、高鋁水泥－65、鋁酸鹽自應(yīng)力水泥、硫鋁酸鹽水泥和適合用于本方法的其他鋁酸鹽類(lèi)水泥以及制備上述水泥的熟料。
) B+ @: L2 C' ?% Y6 [ 2．本標(biāo)準(zhǔn)中并列的測(cè)定方法，可根據(jù)實(shí)際情況選用。4 b: {; f/ }. G, F& u; M
3．化學(xué)分析用的水應(yīng)為蒸餾水或去離子水；所用化學(xué)試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級(jí)純?cè)噭?；用于?biāo)定的化學(xué)試劑，應(yīng)為基準(zhǔn)試劑或高純?cè)噭?font class="jammer">: z. C3 ~' E+ ]3 M$ i
對(duì)于蒸餾水或去離子水以及化學(xué)試劑如有懷疑時(shí)應(yīng)進(jìn)行檢驗(yàn)。3 v# h7 @! y, F Q$ H
所用之酸或氫氧化銨，凡未注明濃度者均為濃酸或濃氫氧化銨。$ h) Q, X3 C1 L- E! z
為簡(jiǎn)便起見(jiàn)，凡以百分濃度表示的試劑，均按100毫升溶劑中所加溶質(zhì)的克數(shù)配制。
$ a6 l: p2 Q% h9 ~1 U# v 4．所用分析天平不應(yīng)低于四級(jí)，天平與砝碼應(yīng)定期進(jìn)行檢定。 所用滴定管、容量瓶、移液管應(yīng)進(jìn)行校正。
* h5 [! O. w& ?0 h4 y7 M 5．在進(jìn)行化學(xué)分析時(shí)，必須同時(shí)做燒失量的測(cè)定；其他各項(xiàng)測(cè)定應(yīng)同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)，并對(duì)所測(cè)結(jié)果加以校正。
) n1 K7 k. F, P( F K 二、試樣
' T% C/ |1 g& `! o 6．試樣必須具有代表性和均勻性。試樣重量不得少于100克；細(xì)度按0．08毫米方孔篩的篩余不得超過(guò)15％。用四分法縮減至約25克后，放在瑪瑙乳缽中研磨至全部通過(guò)孔徑為0．08毫米方孔篩，裝人小試樣瓶中，放在于燥器內(nèi)，供測(cè)定用。其余作為原樣貯存在試樣瓶中，密封保存。1 K- }+ N$ }- L, P
三、測(cè)定方法
* d% i. k. `% W/ c. ~ 7．試樣溶液的制備9 M+ S1 l0 O+ v
（1）試劑
1 a) m$ p+ t- s3 v6 {) \9 a 碳酸鉀－硼砂（1：1）混合溶劑：將1份重量的無(wú)水碳酸鉀與1份重量的無(wú)水硼砂混勻研細(xì)，貯存于磨口瓶中。
+ a/ o: j4 B$ U# ]) z( i# t 硝酸（1：6）：將1體積硝酸與6體積水混合。* o( R5 p% O8 ?' _, V% j
（2）制備方法7 P( R" A. U' q9 n2 N% ]) w
稱(chēng)取0．5克試樣準(zhǔn)確至0.0001克，置于鉑坩堝中，加3克碳酸鉀－硼砂（1：1）混合溶劑，混勻，再以1克溶劑擦洗玻璃棒，并鋪于試樣表面。蓋上浴掏蓋，從低溫開(kāi)始 逐漸升高溫度，至氣泡停止發(fā)生后，在950－1000℃下繼續(xù)熔融3～5分鐘。然后用坩堝鉗夾持坩堝旋轉(zhuǎn)，使熔融物均勻地附著于坩堝內(nèi)壁。冷卻至室溫后，將坩堝及蓋一并放人已加熱至微沸的盛有100毫升硝酸（1：6）的300毫升燒杯中，并繼續(xù)保持微沸狀態(tài)，直至熔融物完全溶解。用水洗凈坩堝及蓋，然后將溶液冷卻至室溫，移入250毫升容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。
% r. c$ U3 F& u6 i' W6 a' ? 8．二氧化硅的測(cè)定．
/ E7 o9 W1 ?8 E% P8 u 硅鉑藍(lán)比色法) U* Q1 V7 K, c' y/ [
（1）試劑與儀器. h% h$ t F5 o/ V6 z: ]) A4 B
無(wú)水碳酸鈉（經(jīng)研細(xì)后使用）。& ]- n2 K+ U9 J: Q- \1 [
鹽酸（1：1）：將1體積鹽酸與1體積水混合。
" s4 E% j, _" Q 鹽酸（1：11）：將1體積鹽酸與11體積水混合。1 I: A6 q; @9 u2 l. I7 J, U! C
95％乙醇。
5 C! W! ~3 ?& b& Z3 c 5％鉬酸銨溶液：將5克鉬酸銨溶于100毫升溫水中，過(guò)濾后貯存于塑料瓶?jī)?nèi)。6 ?% U8 ^3 g5 [0 a0 y2 { ~. Q6 Z
0．5％抗壞血酸溶液：將0．5克抗壞血酸溶于100毫升水中，過(guò)濾后使用（用時(shí)配）。
/ G" e( Q" m5 V p/ b) l& R 二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0．1000克二氧化硅（光譜純，已于1000－1100℃下的燒30分鐘），置于鉑坩堝中，加入1一2克無(wú)水碳酸鈉，攪拌均勻后，于1000－l100℃下熔融3～5分鐘。冷卻，用熱水將熔塊浸出于盛有約300毫升熱水的燒杯中，待全部溶解后，冷卻至室溫，移人1000毫升容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻，移人塑料瓶中保存。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含有0．10毫克二氧化硅。( [* {! W3 L, }2 a
721型分光光度計(jì)或類(lèi)似性能的儀器。/ `7 C5 g# a( ^5 S6 |+ c
（2）分析步驟
- ^/ H C8 g1 @( q 吸取10毫升試樣溶液，放人100毫升容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻后吸取10毫升溶液（視二氧化硅含量而定）放入100毫升容量瓶中，用水稀釋至約40毫升。加入5毫升鹽酸（1：11）、8毫升95％乙醇、6毫升5％鉑酸鉸溶液，按下述試驗(yàn)溫度，放置不同的時(shí)間:
% B+ z' J7 d5 g 溫度（℃） 放置時(shí)間（分）3 I! Y& K% D" p/ x4 d
10～20 30
2 L( B7 Q% n8 { 20￣30 10￣20" H% d) l6 h- \
30￣35 5～20
, D* h: r3 ^( _7 A1 W. Q4 a. c( u 沸水中振搖30秒鐘立即以流水冷卻然后加20毫升鹽酸（1：1）、5毫升0．5％抗壞血酸溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置1小時(shí)后，用721型分光光度計(jì)或類(lèi)似性能的儀器，以水作參比，使用10毫米比色皿，在波長(zhǎng)660納米處測(cè)定溶液的吸光度。由測(cè)得的吸光度，從工作曲線查得二氧化硅的毫克數(shù)。3 {0 h5 Z' P2 M
二氧化硅的百分含量（X1）按下式計(jì)算：
: m* D! O3 M6 Z; i) n C×250% H" f9 E" V: O1 @: p! O
X1＝──── ×100 （1）
* s! i# M6 a" ]7 J6 L R G×1000
, D! {0 A) F4 s( s, b* O 式中：C──在工作曲線上查得每100毫升被測(cè)定溶液中二氧化硅的含量，毫克；
4 |* I B3 x( N! \( S% P G──試樣重量，克；8 \# g! t+ }& Y+ L
250──全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。
8 n1 L6 u+ B+ b3 `9 F+ ^) J" L （3）二氧化硅比色工作曲線的繪制：準(zhǔn)確移取0、1．00、2．00，3．00、4．00毫升二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液分別放人100毫升容量瓶中，用水稀釋至約40毫升。以下操作按上述分析步驟進(jìn)行。然后由測(cè)得的吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制工作曲線。% ^0 f/ U- ~& J) r0 P
氟硅酸鉀容量法: g. x2 [) J k" {$ I! X
（1）試劑
7 _( X( M w7 ~+ T: i 無(wú)水碳酸鉀（經(jīng)研細(xì)后使用）。4 O) B) f! B2 L s
氯化鉀（經(jīng)研細(xì)后使用）。6 c; J3 ~+ o3 i% Z) t& u
硝酸。
& M+ k$ r* {* e 15％氟化鉀溶液：將15克氟化鉀（KF·2H2O）溶于100毫升水中，貯存在塑料瓶?jī)?nèi)0 H0 z( a& h+ k
5％氯化鉀溶液：將5克氯化鉀溶于100毫升水中。
- U% |% j9 c3 w" Y% P% f 5％氯化鉀一乙醇溶液：將5克氯化鉀溶于50毫升水中，加入50毫升95％乙醇，混勻。/ ~, a+ _) u0 j) ?: k
1％酚酞指示劑溶液：將1克酚酞溶于100毫升乙醇中。9 c5 D8 |8 a; y
52%氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：將52克氫氧化鈉溶于10升水中，充分搖勻，貯存于帶膠塞（裝有鈉石灰干燥管）的硬質(zhì)玻璃瓶或塑料桶內(nèi)。
& n: Y2 m5 y6 u$ ^. @) _ 標(biāo)定方法：稱(chēng)取0．6克準(zhǔn)確至0．0001克苯二鉀酸氫鉀（基準(zhǔn)試劑），置于400毫升燒杯中，加入150毫升新煮沸過(guò)的冷水（已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色），使其溶解。然后加入5￣6滴1％酚酞指示劑溶液，以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色。
5 b& E K# N8 N, ], w/ N. ~ 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)二氧化硅的滴定度按下式計(jì)算：0 K7 W; `$ h: M, P
G×0.01502×1000
9 y; u4 O6 ^7 {6 M0 H TSiO2＝───────── （2）
" x( F6 L1 }: q1 o) m# M. n V×0.20423 H0 ^# [6 N# D) n
式中：TSiO2──每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化硅的毫克數(shù)；, K" A# q- e. S& L) ?
G──苯二甲酸氫鉀的重量，克；
7 M7 F9 d' K, ` C; d. Q' Z& s V──滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；
* r! w n7 W6 H, _3 r 0 ．01502──每毫克當(dāng)量二氧化硅的克數(shù)；
' L9 G3 ~- M* A, v( f8 c) [ 0．2042──每毫克當(dāng)量苯二甲酸氫鉀的克數(shù)。
! u9 j- B8 ?8 L) ^ （2）分析步驟
3 ~# a' p+ V9 j& ^+ j 稱(chēng)取0·2克試樣準(zhǔn)確至0．0001克置于鉑坩堝中，加入2克無(wú)水碳酸鉀，用玻璃棒混勻。蓋上坩堝蓋，于1000－1l00℃下熔融5－10分鐘。放冷后，用熱水將熔融物浸于塑料杯中，并洗凈坩堝及蓋（控制溶液體積不大于50毫升）。蓋上表面皿，從杯口加入15毫升硝酸，冷卻至室溫。加入10毫升15％氟化鉀溶液，于塑料棒攪拌下，加氯化鉀至飽和。放置10--20分鐘，以中速濾紙過(guò)濾，塑料杯與沉淀用5％氯化鉀溶液洗滌2--3次。將沉淀連同濾紙一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入10毫升5％氯化鉀－乙醇溶液及10溶液1％酚酞指示劑溶液， 用55%氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液中和未洗盡的酸，仔細(xì)攪動(dòng)濾紙并隨之擦洗杯壁,直至溶液呈紅色。然后加入200毫升沸水（已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色），以55%氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色。- E' [0 @1 j. t7 ]
二氧化硅的百分含量（X1）按下式計(jì)算：
" ?; n' K# M! Y" |4 K/ U8 A TSiO2·V+ D: k' W/ O+ G/ l+ Q" V
X1＝────── ×100 （3）& \: P3 P% I e# v/ [. r
G×1000. ~; G! J$ R2 @ w: s
式中：TSiO2──每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化硅的毫克數(shù)；
% c' c- n0 Q/ E& c/ Y V──滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；( ~' K. k) h# U+ }' s
G──試樣重量，克。
" {! i4 G% `( ~1 g2 A 9．三氧化二鐵的測(cè)定。. J! v* a* g* u: i) p% k2 u' ^
鄰菲羅啉比色法" _! z) W3 r3 f8 n8 ~- L
（1）試劑與儀器
6 U/ T) Q/ g: i% \ 1％抗壞血酸溶液：將1克抗壞血酸溶于100毫升水中，過(guò)濾后使用（用時(shí)配制）。
: u; s# _* Y5 Q! n 1％鄰菲羅啉溶液：將1克鄰菲羅啉溶于100毫升乙酸。（1＋1）中（用時(shí)配制）。1 ^2 }/ k- f. C2 k
10％乙酸按溶液：將10克乙酸銨溶于100毫升水中。1 `$ R2 G& a: K j! |( N
三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0．1000克三氧化二鐵（光譜純，已于950℃灼燒1h），置于300毫升燒杯中，加入30毫升水、30毫升鹽酸（1：1），低溫加熱，待完全溶解后，冷和至室溫，移人1000毫升容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含有0．10毫克三氧化二鐵。1 P: s1 J& _; j# n: o3 _+ ~8 q
721型分光光度計(jì)或類(lèi)似性能的儀器。8 r+ z7 X& `! `1 X
（2）分析步驟
* w/ \0 e9 _2 C! N9 w; G4 A+ n2 }9 n, l 吸取5毫升試樣溶液（視三氧化二鐵含量而定），放人100毫升容量瓶中，用水稀釋至約50毫升。加入5毫升1％抗壞血酸溶液，放置5分鐘再加5毫升1％鄰菲羅啉溶液、2毫升10％乙酸銨溶液。在不低于20℃放置30分鐘后，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。用721型分光光度計(jì)或類(lèi)似性能的儀器，以水作叁比，使用10毫米比色皿，在波長(zhǎng)5l0納米處測(cè)定溶液的吸光度。由測(cè)得的吸光度，從工作曲線查得三氧化二鐵的毫克數(shù)。1 ]& B, g1 Z' _* s) a
三氧化二鐵的百分含量（X2）按下式計(jì)算： T- f4 m' O9 t4 M
C×50
4 k6 P% o" J) F% a4 u X2＝────── ×100 （4）
( Q+ U& ^/ g$ i0 G G×1000
7 d, l9 [+ g& z7 O( U 式中：C──在工作曲線上查得每100毫升被測(cè)定溶液中三氧化二鐵的含量，毫克；
! R% T* O+ c) C G──試樣重量，克；) m+ K5 F& ~% B: t2 z& r" A& u" h9 ?
50──全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。* [' A1 m2 J0 A: l% \% M s
（3）三氧化二鐵比色工作曲線的繪制：推確移取0、1．00，2．00、3．00、4.00毫升三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液分別放入100毫升容量瓶中，用水稀釋至約50毫升。以下操作按上述分析步驟進(jìn)行。然后由測(cè)得的吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制工作曲線。0 b) m* B8 j; \- J h4 D8 Z
秘鹽回滴絡(luò)合滴定法! C& K& N6 ^% A# u
（1）試劑% ?- o3 \% \; D' X, K2 p0 N
硝酸（l：1）：將硝酸與等體積水混合。1 m( r+ w& o5 q
氫氧化銨（1：2）：將1體積氫氧化銨與2體積水混合。0 p7 {7 T* u7 `0 x
10％磺基水楊酸鈉指示劑溶液：將10克磺基水楊酸鈉溶于100毫升水中。. G. b9 g) P d5 h+ ~- E
精密試紙：pH0．5￣5．0。4 q: I7 p9 M o! c" r7 a4 }! V0 q
0．5％半二甲酚橙指示劑溶液：將0．25克半二甲酚橙溶于50毫升水中。' Z# i/ ]; B; s# j# \
鈣黃綠素一甲基百里香酚藍(lán)、酚酞（簡(jiǎn)寫(xiě)CMP）混合指示劑：準(zhǔn)確稱(chēng)取1克鈣黃綠素，1克甲基百里香酚藍(lán)，0．2克酚酞與50克已在105℃烘過(guò)的硝酸鉀混合研細(xì)，保存于磨口瓶中。7 R+ B3 n8 `/ H- l) O
20％氫氧化鉀溶液：將20克氫氧化鉀溶于100毫升水中，貯存于塑料瓶?jī)?nèi)。6 S0 u/ T. P: r! q
碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0．6克準(zhǔn)確至0．0001克碳酸鈣（高純?cè)噭?，已?05－110℃烘過(guò)2小時(shí)），置于400毫升燒杯中，加入約100毫升水，蓋上表面皿，沿杯口滴加鹽酸（1：l）至碳酸鈣全部溶解后，加熱煮沸數(shù)分鐘。將溶液冷卻至室溫，移入250毫升容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。
. u8 M2 E( B! W. w 0．0l5M乙二胺四乙酸二鈉（簡(jiǎn)寫(xiě)EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取5．6克EDTA置于燒杯中，加水約200毫升，加熱溶解，過(guò)濾，用水稀釋至1升。* j L% g8 ~5 Y! K: A2 G4 D
EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂滴定度的標(biāo)定：吸取25毫升碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入400毫升燒杯中，用水稀釋至約200毫升。加入適量的CMP混合指示劑，在攪拌下滴加20％氫氧化鉀溶液至出現(xiàn)綠色熒光后，再過(guò)量1～2毫升，以0．0l5MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。9 B( ]$ g8 n2 `9 p
EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂的滴定度按下式計(jì)算：
, p0 r- L- U9 ? C×25 MFe2O3 C×25( }% |" B3 k. @* X9 q/ ^
TFe2O3＝───── ×───── ＝──── ×0．7977 （5）- k& X8 o$ S* i5 N- T1 w
V 2MCaCO3 V
. m( ~% \: O+ a C×25 MTiO2 C×25' u$ \2 Y* ^9 K( ?$ G& D9 b4 h
TTiO2＝──── ×───── ＝──── ×0．7983 （6）
8 ]4 |1 a% s3 X5 k: t; A V MCaCO3 V3 } T" A. G# ^0 {+ J8 W; s) X
C×25 MCaO C×259 Q4 g \9 u% t, L
TCaO＝──── ×───── ＝──── ×0．5603 （7）( U- b* j+ Z, j
V MCaCO3 V }' l. @* o& \, Q- E
C×25 MMgO C×25, ] h" ]4 \* O% `5 G# j8 \
TMgO＝──── ×───── ＝──── ×0．4027 （8）
, _. x3 w' y g8 [! k V MCaCO3 V
! W8 a1 D+ H; Y! D6 [' E6 A 式中：TFe2O3───每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鐵的毫克數(shù)；
9 W+ `: L; ^' k: g1 I TTiO2───每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化鈦的毫克數(shù)；- |6 h# L7 k+ T" U
TCaO───每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鈣的毫克數(shù)$ Q- l, n$ ^4 L- L6 H- Z
TMgO───每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鎂的毫克數(shù)；! u5 n# I) E* N; x+ r3 W
C─────每毫升碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液含有碳酸鈣的毫克數(shù)；
* ?# ~, s; }; t, @+ g* B5 U 25───吸取碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；
- ?* {, o! W" v7 x1 v V───標(biāo)定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；% o4 A) o$ Y9 A' T
MFe2O3───三氧化二鐵的分子量；& j0 Y- a& E* Y+ H- i$ g
MTiO2───二氧化鈦的分子量；
( y1 z D5 K2 i8 ^' G& p7 u& { MCaCO3───碳酸鈣的分子量；- `$ @$ w7 v2 ]9 C3 S+ Y) k
MCaO───氧化鈣的分子量；1 r3 G5 t5 P1 s
MMgO───氧化鎂的分子量。
G& Q* M' P3 Z9 R# @8 O4 G/ S 0．015M硝酸銥標(biāo)準(zhǔn)溶液：將7．3克硝酸〖Bi（NO3）3，5H2O〕溶于1升硝酸（1：49）中。4 @" z, A. f3 j; U' d/ {% Q% \
EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與硝酸鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液體積比的標(biāo)定：
7 _* b% y' U0 ], o; \ 從10毫升滴定管放出3～5毫升0．015M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于300毫升燒杯中，加水稀釋至約150毫升。以硝酸（1：l）調(diào)節(jié)溶液pH為1－1．5（用精密試紙檢驗(yàn)）， 加入2滴0．5％半二甲酚橙指示劑溶液，用10毫升滴定管以硝酸銥標(biāo)準(zhǔn)溶液滴走至紅色。* a, P* I; I& J- N/ f$ W
EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積比（K1）按下式計(jì)算：
) E; _7 P3 ^3 S+ F; L( { H" D V
5 r5 Y6 v1 m7 u! `5 o: R- y- K' { K1＝──── （9）
* Y2 r9 {) ?* h8 Z. e9 P V1
4 p( W2 T! k5 C" d 式中：K1──每毫升硝酸鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；2 P3 }# z; H, Y! N
V──EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；
; u& }3 I5 s9 J( y: E V1──滴定時(shí)消耗硝酸鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升。
% ~/ C+ s+ [ b$ o0 Y0 @ （2）分析步驟
! v8 M2 x- |; J/ [ 吸取25毫升試樣溶液，放人300毫升燒杯中，加水稀釋至100毫升左右。以硝酸（l：1）與氫氧化銨（1：2）調(diào)節(jié)溶液pH為1．3－1．5（用精密試紙檢驗(yàn)），加入2滴10％磺基水楊酸鈉指示劑溶液，在不斷攪拌下用10毫升滴定管滴加0．0l5M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，至紅色消失后再過(guò)量1～2毫升，攪拌并改置1分鐘。加入2滴0．5％半二甲酚橙指示劑溶液，立即用10毫升滴定管以0．015M硝酸鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液商定至紅色。. |9 O4 u$ D I5 M8 F6 B- ~3 X
三氧化二鐵的百分含量（X2）按下式計(jì)算：/ i% d) R: N: h7 C0 e
TFe2O3（V－K1V1）×10
( ]" n, V/ N" B4 y3 w X2＝─────────── ×100 （10）/ _! F( u" e8 {# S5 B/ a
G×1000
6 X0 X0 D7 J9 S% N3 t' \$ L 式中：TFe2O3──每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鐵的毫克數(shù)；# w9 z- w8 _) i* J+ h+ J1 O# j5 G
V──加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；8 O& j' R" I! c: N4 v' q1 ^: l
V1──滴走時(shí)消耗硝酸蚣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；
& k4 _8 E Z( H/ c4 I K1──每毫升硝酸秘標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；- h( i* W$ Q& W5 Y
10──全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比；
- x, _2 {; v0 W J3 R- x( j. \ G──試樣重量，克。2 u) i9 N, m6 ~3 a( O( V& u
10．二氧化鈦的測(cè)定
! X+ I) b- q, H% {0 |+ V 二、安替比林甲烷比色法
- d: O/ \) w+ X) x; Z$ ?; Y y （1）試劑與儀器 S3 h/ _& k0 j. S5 @1 ~2 b" f3 w3 ]
焦硫酸鉀（經(jīng)研細(xì)后使用）。
: P+ m6 K0 M3 A9 [ 鹽酸（1＋1）。
7 b2 v0 W2 g4 s$ m; q 硫酸（l：9）將1體積硫酸緩慢注入9體積水中。: U- v. K. Y# ]$ Z' A* ^. s+ ?- {% r5 t
1％抗壞血酸溶液。% u& S6 j: _& q: G" z
3％二安替比林甲烷溶液：將15克二安替比林甲烷溶于500毫升鹽酸（1：11）中，過(guò)濾后使用。
8 i8 p* C; l1 z: L 二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0．1000克二氧化鈦（光譜純，已在950－1000℃下灼燒20分鐘），置于鉑（或瓷）坩堝中，加2克焦硫酸鉀，于500－600℃下溶融至透明。冷卻，溶塊以硫酸（l:9）注出，并加熱至50－60℃，待溶塊完全溶解后，冷卻至室溫，移入1000毫升容量瓶中，再以硫酸（l:9）稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含有0．10毫克二氧化鈦。3 N7 a: [4 x/ q! M) h: n
721型分光光度計(jì)或類(lèi)似性能的儀器。
! J) `' F0 I. `0 U! _# f- Y （2）分析步驟: R( A4 l4 B& o% o. E0 r4 _2 h
吸取10毫升試樣溶液（視二氧化鈦含量而定），放入100毫升容量瓶中，加入5毫升鹽酸（1：1）、10毫升1％抗壞血酸溶液，放置5分鐘，再加20毫升3％二支替比林甲烷溶液。用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置40分鐘后，用721型分光光度計(jì)或類(lèi)似性能的儀器，以水作參比，使用10毫米比色皿，在波長(zhǎng)440納米處測(cè)定溶液的吸光度。由測(cè)得的吸光度，從工作曲線查得二氧化鈦的毫克數(shù)。6 [ S: F% r7 h1 }& ]
二氧化鈦的百分含量（X3）按下式計(jì)算：9 _1 b6 A5 k8 x8 W9 f/ E
C×25- n/ l- |& o1 n& j& D* u5 s O
X3＝────── ×100 （11）
; K3 w( ? s" }: V- l4 V; @: \, | G×10003 j+ V1 b) G3 h7 z! R5 z2 ~
式中：C──在工作曲線上查得每100毫升被測(cè)定溶液中二氧化鈦的含量，毫克；$ T2 \6 `/ a" D* [
G──試樣重量，克；9 Y3 R$ ?; A9 M4 r) W3 s ^% N
25──全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。
1 v0 b8 }! }3 K4 X3 i+ d （3）二氧化鈦比色工作曲線的繪制：準(zhǔn)確移取0、1．00、2．00、3．00、4．00、 5．00、6．00毫升二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液分別放入100毫升容量瓶中，加入5毫升鹽酸（1：1）、10毫升1％抗壞血酸溶液、20毫升3％二安替比林甲烷溶液。以下操作按上述分析步驟進(jìn)行。然后由測(cè)得的吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制工作曲線。
- l, _" R5 z3 \+ a; x# g) ~ 鉍鹽回滴絡(luò)合滴定法2 ^4 t8 D# l6 O' M% c
（1）試劑。6 I; `( c( m* ^5 i6 g5 e1 m N4 |
0．0l5M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。6 p2 S5 l6 Q9 F$ H5 b7 S
0．015M硝酸鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液。
, e% y( \8 b1 g& u! f0 P$ ]" O 30％過(guò)氧化氫。
) |) e, X7 f3 _ v8 `7 A 0．5％半二甲酚橙指示劑溶液。+ T) ~1 u# D: t$ X9 f; G, i. X% l
（2）分析步驟 y/ M# K+ v; v( |
在滴定鐵后的溶液中，加入0．2－0．5毫升0．015M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，在20℃左右，加入5滴30％過(guò)氧化氫，立即在不斷攪拌下用10毫升滴定管繼續(xù)滴加0．015M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，至呈現(xiàn)穩(wěn)定的黃色后再過(guò)量1～2毫升，放置3分鐘。加入1－2滴0．5％半二甲酚橙指示劑溶液，用10毫升滴定管以0．0l5M硝酸秘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙紅色。( ~7 t$ X! `1 P
二氧化鈦的百分含量（X3）按下式計(jì)算：
7 j7 q$ Y" d9 U @ b2 f0 t TTiO2（V－K1·V1）×107 _9 L' T' T! E* c! J! r4 t) c I6 I
X3＝───────────── ×100 （12）% Z2 A5 Q1 E1 ^( ?+ D; P$ E
G×10002 R" g, o1 a: P/ b/ f1 t9 v4 n
式中：TTiO2──每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化鈦的毫克數(shù)；- w3 b, v, Q* v. F; Q4 ~' [
V──加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的總體積，毫升；2 {+ e! F( k9 E9 a
V1──滴定時(shí)消耗硝酸鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；9 f2 D& b2 M6 [& J8 s
K1──每毫升硝酸釩標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)； y; N9 i8 P1 G0 i5 C
G──試樣重量，克；# C3 F6 Y1 y" m- T
10──全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。% c) N' I, m' W4 s/ J) i; F( H0 h
11．三氧化二鋁的測(cè)定
0 {2 q1 a# `8 m( _5 D 銅鐵試劑－三氯甲烷萃取分離絡(luò)合滴定法2 {. j0 m7 ` ?
（1）試劑與儀器" N( \; P" P; i5 Q
鹽酸。
4 Z1 s7 p- J; O5 @2 X+ U3 a 氫氧化銨（1：1）：將氫氧化銨與同體積水混合。( K. ]; s+ O" Q3 U+ Y
6％銅鐵試劑溶液：將6克銅鐵試劑溶于100毫升水中，過(guò)濾后使用（用時(shí)配制）。
) j, \: @2 I8 f1 s+ g 三氯甲烷。
9 E0 g3 j; n/ A, O; I 乙酸一乙酸鈉緩沖溶液（pH4．3）：將42．3克無(wú)水乙酸鈉溶于水中，加80毫升冰乙酸，然后稀釋至1升，搖勻（用pH計(jì)或精密試紙檢驗(yàn)）。
# o) U) N4 W# R$ C/ { 0．2％1－（2－吡啶偶氮）一2－萘酚（簡(jiǎn)寫(xiě)PAN）指示劑溶液：將0．2克PAN溶于100毫升乙醇中。9 n# P3 U; r4 z" q
20％氫氧化鉀溶液。% f$ O- l9 `2 g; X7 X4 P* x
CMP混合指示劑。; b) m$ F9 s1 W
精密試紙：pH0．5－5．0。
! k+ b& e7 X, q9 d 分液漏斗：體積100毫升。7 ~9 `. T1 i( ~3 S! x; W& D& Q
碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0．75克準(zhǔn)確至0．0001克碳酸鈣（高純?cè)噭?，已?05－1l0℃烘過(guò)2小時(shí)），置于400毫升燒杯中，以下操作步驟同第9條中鉍鹽回滴絡(luò)合滴定法。
2 m* t! I9 g9 C/ ^ 0．02M硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：將5克硫酸銅（CuSO4·2H2O）溶于水中，加4～5滴硫酸(1: l)，用水稀釋至1升，搖勻。$ z4 @, ? I$ Y9 P
0．025M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取9．3克EDTA置于燒杯中，加水約200毫升，加熱溶解，過(guò)濾，用水稀釋至1升。7 j* N8 E' F& v& h
EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)三氧化二鋁滴定度的標(biāo)定：吸取25毫升碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液放入400毫升燒杯中，用水稀釋至約200毫升，加入適量的CMP混合指示劑，在攪拌下滴加20％氫氧化鉀溶液至出現(xiàn)綠色熒光后再過(guò)量1～2毫升，以0．025M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴走至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。! ]* j2 v" _) t J) h
EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)三氧化二鋁的滴定度按下式計(jì)算： q# Q/ W0 c0 [8 n' Z8 N
C×25 MAl2O3 C×254 a% {% T3 C' d5 I
TAl2O3＝──── ×───── ＝──── ×0．5094 （12）
' s1 u: p8 D! c; K ]2 L D, } V 2MCaCO3 V4 K" ^8 \" g( k7 S9 r0 Y
式中：TAl2O3──每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的毫克數(shù)；. {. ^! b- Z0 K- Q5 r
C──每毫升碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液含有碳酸鈣的毫克數(shù)；
( B0 \1 ?3 W2 p. B 25──吸取碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；0 \$ K' P, h3 r& R$ p! Y3 L" i
V──表示所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；
3 g$ J J- \, M: ^3 w9 I* R3 E MAl2O3──三氧化二鋁的分子量；
6 ]# B/ Q& i" n5 H e% k2 U6 y& J0 @% R MCaCO3──碳酸鈣的分子量。
2 S; L7 x* O; _7 h" K* l EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液體積比的標(biāo)定：從滴定管放出10－15毫升0．025MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于300毫升燒杯中，加水稀釋至約200毫升。加15毫升乙酸一乙酸鈉緩沖溶液（pH4．3），然后加熱至沸，取下稍冷，加5～6滴0．2％PAN指示劑溶液，以硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮紫色。
' X, x1 V0 |- L! R- } EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積比（K2）按下式計(jì)算：
& g B$ n8 c: T/ r: v: f, V% e, F V
( `& k8 g: c+ V& h$ }0 b& a* M1 \ K2＝── （14）/ J/ Z/ M* Q/ Q) t
V2
2 h; z: y' L8 f 式中：K2──每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；
6 d% H7 @: E! I7 e V──EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；+ C1 r+ E* H7 J* k. F0 j
V2──滴定時(shí)消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升。
( \4 u3 b' Q, ? （2）分析步驟/ w- K' C" ?- V; M: d$ J
吸取25毫升試樣溶液，放入100毫升分液漏斗中，加5毫升鹽酸，搖勻。加入5毫升6％銅鐵試劑溶液及15毫升三氯甲烷，塞緊漏斗塞，激烈振蕩1分鐘。靜置，待分層后，小心移動(dòng)塞子，減除漏斗內(nèi)壓力，然后將三氯甲烷層放掉。再加幾滴6％銅鐵試劑溶液于水中（若有黃色沉淀生成，則補(bǔ)加3毫升6％銅鐵試劑溶液及15毫升三氯甲烷，按上述步驟進(jìn)行萃取分離），如無(wú)沉淀生成，則分別加入10毫升、5毫升三氯甲烷，同上步驟進(jìn)行第二、第三次萃取分離。將水相轉(zhuǎn)移至400毫升燒杯中，用水洗凈分液漏斗、塞子和頸部，控制試液體積約150毫升。加入0．025M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液至過(guò)量10毫升左右，滴加10毫升氫氧化銨（1：1），加熱至微沸，用氧氧化銨（1：1）調(diào)節(jié)溶液PH為3．5（以精密試紙檢驗(yàn)），加入15毫升乙酸一乙酸鈉緩沖溶液（pH4.3），繼續(xù)煮沸3－5分鐘。取下稍冷，加5－6滴0．2％PAN指示劑溶液，以0.02M硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至殼紫色。# u4 s% A# Z5 N5 \2 u
三氧化二鋁的百分含量（X4）按下式計(jì)算：
1 o$ w& A! v" N% C6 j4 }1 L TAl2O3（V－K2·V2）×10
- k: w4 L: ~% N7 |. y X4＝────────────── ×100 （15）
5 ?$ r& `8 R- K5 j6 T G×1000
8 D0 s9 j! l8 `% Y' ^5 | 式中：TAl2O3──每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的毫克數(shù)；4 ~; \& e0 u; q- a# u0 x2 r
V──加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升； ^% {! e, S) a- `7 x: f
V2──滴定時(shí)消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；6 I( u% Q. e3 B$ ^( i) z' L
K2──每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；) D% \! h R% y: t
10──全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比；3 Y4 c* @: J8 p: G6 ?/ Y
G──試樣重量，克。
3 \# W2 k; \ B4 O 常溫下鉛鹽回滴絡(luò)合滴定法
$ ^2 @# J/ L/ y* B; j* u T （1）試劑
9 R$ H2 k1 D# s3 M! d& P. F 氫氧化銨（l：1）。# b6 r* A7 S+ b1 \5 c& I
硝酸（l：l）。
1 m( W' _" n1 A# F 0．5％半二甲酚橙指示劑溶液。
: t4 f4 I6 i' G3 q 乙酸－乙酸鈉緩沖溶液（PH4）：將64克無(wú)水乙酸鈉溶于水中，加160毫升冰乙酸，用水稀釋至1升，搖勻（用pH計(jì)或精密試紙檢驗(yàn)）。% u, \; A6 ]7 X, z* }
乙酸一乙酸鈉緩沖溶液（pH5．5）：將172克無(wú)水乙酸鈉溶于水中，加20毫升冰乙酸，用水稀釋至1升，搖勻（用pH計(jì)或精密試紙檢驗(yàn)）。
7 g! Y! ]" \; V5 s 0．025M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。$ w: Z7 m1 b! j9 |5 a
0．02M乙酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：將7．6克乙酸鉛（pb（CH3COO）2·3H2O）溶于水中，加5毫升冰乙酸，用水稀釋至1升，搖勻。+ x7 {6 i5 |2 B3 e# ~& i/ [
精密試紙：pH0．5－5．0； pH5．5－9．0。4 C: b' X! b! ~- l
EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與乙酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液體積比的標(biāo)定：: s5 B" q3 M. |8 T5 N
從滴定管放出10－15毫升0．025M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于300毫升燒杯中，用水稀釋至約200毫升。加15毫升乙酸－乙酸鈉緩沖溶液（pH5．5）， 3－4滴0．5％半二甲酚橙 指示劑溶液，以0．02M乙酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙紅色。
; g% ~- l1 {: q. z' W% \; n EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與乙酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積比（K3）按下式計(jì)算：
( x* l( O! e( u: ]8 q V
5 P0 Y% O" }5 _! V( I) T: ~6 H/ w; E K3＝─── （16）% m' W& S; l! N2 W8 S2 H
V37 `4 s1 ]# z S' j6 m" Q# ?
式中：K3──每毫升乙酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)； ^( Q9 I! F% @) a. U! R% B
V──EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；
0 B" q/ \/ ^' _' o1 C: b V3──滴走時(shí)消耗乙酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升。# X; u. a! ]3 c" i' n
（2）分析步驟0 X4 U4 M! ]7 `- {' y- [8 a& V
在測(cè)定完二氧化鈦后的溶液中，加入0．025M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液至過(guò)量15毫升左右。然后在常溫下（不低于20℃）用乙酸－乙酸鈉緩沖溶液（pH4）調(diào)節(jié)溶液pH至3－3．5（以精密試紙檢驗(yàn)），放置10分鐘。滴加氫氧化銨（1＋1）至溶液微呈淡紫色，再用硝酸（1：1）中和至淡紫色消失（pH5．5－6．0）。補(bǔ)加3一4滴0．5％半二甲酚橙指示劑溶液，用0．02M乙酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈穩(wěn)定的橙紅色。
- t. V1 ]- T3 P" B4 I. V5 @6 V 三氧化二鋁的百分含量（K4）按下式計(jì)算：# E3 p3 c8 \+ H( ?7 k% e
TAl2O3（V－K3·V3）×10! j- \0 Q a, Q/ x% V% S
K4＝───────────── ×100 （17）7 J; E: T" C5 X% z4 K& }. s
G×10009 Z5 H& | [* _4 X, e- J
式中：TAl2O3──每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的毫克數(shù)；
2 S9 P% l/ F# {% }1 r$ B0 U V──加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；0 Y' p7 E+ L, A7 M9 A$ t; ~
V3──滴定時(shí)消耗乙酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；
3 j( Z) A+ h8 \6 @# R/ W K3──每毫升乙酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；/ i8 u( G& {, m/ N0 f& G7 F% V9 a! W
10──全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比；
+ g- x9 {( O# N* ^ G──試樣重量，克。
, {& X% V v) J 12．氧化鈣的測(cè)定- }6 ^' k/ L ~; P; X/ j& g2 A
（1）試劑
6 I9 g0 P w {8 n- A6 c' Y 鹽酸（1＋1）。
/ c" i' e3 C3 o {0 | 2％氟化鉀溶液：將2克氟化鉀（KF·2H2O）溶于100毫升水中，貯存在塑料瓶?jī)?nèi)。1 b# n4 E. ~* S! K% a
三乙醇胺（l：2）：將1體積三乙醇胺與2體積水混合。3 E0 ]7 J1 w- ?$ P
CMP混合指示劑。6 s3 E. t- R9 J1 x, v+ f
20％氫氧化鉀溶液。* w* v1 _8 L4 Y) ?# c c
0．015M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。
! W8 `1 T: X7 D; C, | （2）分析步驟2 {+ Z( e5 y; t! k, ~( n! {
吸取25毫升試樣溶液，放入400毫升燒杯中，加5毫升鹽酸（1：1）及15毫升2％氟化鉀溶液，放置2分鐘以上，然后用水稀釋至約200毫升。加10毫升三乙醇胺（l：2）及適量的CMP混合指示劑，在攪拌下滴加20％氫氧化鉀溶液至出現(xiàn)綠色熒光后再過(guò)量7～8毫升（溶液pH＞13），用0．015M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。$ h/ v- _, E- C6 T9 B; K
氧化鈣的百分含量（X5）按下式計(jì)算：
: y, M. d( Z" U/ D3 E4 ?; l9 P1 l TCaO·V1×10" X* i/ H' j8 h- Z L' X( V+ N
X5＝───────── ×100 （18）
: e# s% G& b9 p* m% Q5 J G×1000
; U+ O; v! |# ]) F9 G 式中：TCaO──每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鈣的毫克數(shù)；; y. I& H, w l6 g9 }6 s2 }7 x- G
V1──滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；
6 I$ K2 G9 ^1 h0 T% w2 ?+ T G──試樣重量，克；. c- ~- h" H* l
10──全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。
- g" E# A9 W1 i6 ` 13．氧化鎂的測(cè)定
% y# f( r5 N5 ^6 [" `% p$ P （1）試劑, `8 A) r: q) y( Y( y/ E
2％氟化鉀溶液。+ {2 ?% {+ ^8 N
三乙醇胺（1：2）。
6 @% ~! n, U. f 氫氧化銨（1：1）。, N+ C+ K) w0 E; O
10％酒石酸鉀鈉溶液：將10克酒石酸鉀鈉溶于100毫升水中。氫氧化銨一氯化銨緩沖溶液（pH10）：將67．5克氯化銨溶于水中，加570毫升氫氧化銨，然后用水稀釋至1升（用pH計(jì)或精密試紙檢驗(yàn)）。0．015M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。0 N, L B# ?! V* [5 c
精密試紙：PH9．5－13．0。! y! ?4 {/ k j- r5 Y
酸性鉻藍(lán)K－萘酚綠B（l：2．5）混合指示劑：稱(chēng)取0．3克酸性格藍(lán)K與0．75克萘酚綠B和50克已在105℃烘過(guò)的硝酸鉀混合研細(xì)，貯存在磨口瓶中。
! P) \3 l+ [" n （2）分析步驟。
% G( k# W3 C! o F* V: ]) k 吸取25毫升試樣溶液，放人400毫升燒杯中，加15毫升2％氟化鉀溶液，用水稀釋至約200毫升。加入2毫升10％酒石酸鉀鈉溶液、10毫升三乙醇胺（l：2）， 以氫氧化銨（1：1）調(diào)節(jié)溶液pH為9－10（用精密試紙檢驗(yàn)），然后加入20毫升氫氧化銨一氯化銨緩沖溶液（pH10）及適量的酸性鉻藍(lán)K一萘酚綠B（1:2.5）混合指示劑，用0.015M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)沖緩慢滴定至純藍(lán)色。# j5 F. o, o, p F
氧化鎂的百分含量（X6）按下式計(jì)算：
) P0 B9 O- Q0 w9 r) U TMgO（V2－V1）×10
/ z' n& }* t% i. k5 o2 V X6＝─────────── ×100 （19）
+ E6 Y% T0 H, z$ \ G×1000
! @9 W& v! G4 E8 X3 _6 w6 @ 犬中：TMgO──每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鎂的毫克數(shù)；
8 ~2 ^: o- N/ s* M' f V2──滴定鈣鎂總量消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；. m) _& k1 T* W
V1──滴定鈣時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；3 v' ]3 Z J N4 J5 n0 O0 m
G──試樣重量，克；9 p; i$ D$ t* f+ E7 S' V4 ~6 C- q
10──全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。/ W k2 E! K4 i0 _% z5 O
14．燒失量的測(cè)定
" Z$ ~' L6 h/ @5 p4 E. | 稱(chēng)取1克試樣準(zhǔn)確至0．0001克置于已的燒恒重的瓷坩堝中，將蓋斜置于坩堝上，放在高溫爐內(nèi)從低溫開(kāi)始逐漸升高溫度，于950－1000℃下灼燒30－40分鐘。取出坩堝，置于干燥器中冷卻至室溫，稱(chēng)量。如此反復(fù)的燒，直至恒重。
+ a: `# T4 y( _3 l 燒失量的百分含量（X7）按下式計(jì)算：- ^+ s+ A8 J; I; [* k0 D4 ?
G－G1; b3 X% m( ^! `- S T
X7＝────×100 （20）
7 r) g/ U* S) }! N; g G
8 b+ C1 e- [0 g& U0 w 式中：G──灼燒前試樣重量，克；
! H! w7 K3 @: P2 I+ g& k$ |. e% U; M G1──灼燒后試樣重量，克。+ E. q: [1 {' n. ~
注：鋁酸鹽自應(yīng)力水泥和硫鋁酸鹽水泥燒失量的測(cè)定，在800℃灼燒。
* x* t7 ]& q C: V0 [ 15．不溶物的測(cè)定
, U+ i9 A# T6 K9 h; t2 B （1）試劑3 U' F4 b. n' P8 @* e0 ]
鹽酸（l：3）：將1體積鹽酸與3體積水混合。
1 m/ G4 T7 b( J1 [2 K, ~ 1％硝酸銀溶液：將1克硝酸銀溶于90毫升水中，加5－10毫升硝酸，貯存于棕色瓶中。( y8 A8 `$ i5 h; @4 u! K
（2）分析步驟, A% p! h5 y& l$ a
稱(chēng)取1克試樣準(zhǔn)確至0．0001克，放入300毫升燒杯中，加入100毫升鹽酸（1：3），用平頭玻璃棒壓碎塊狀物，然后加熱至沸，并在不停的攪拌下微沸5分鐘。取下，加少量濾紙漿，以慢速定量濾紙過(guò)濾，用熱水洗滌至氯根反應(yīng)消失為止（用硝酸銀溶液檢驗(yàn)），濾液供測(cè)定三氧化硫用。將殘?jiān)盀V紙一并放入已恒重的瓷坩堝中，灰化，于950－1000℃灼燒30分鐘。取出坩堝，置于干燥器中冷卻至室溫，稱(chēng)量。如此反復(fù)灼燒，直至恒重不溶物的百分含量（X8）按下式計(jì)算：* Y9 _" |# P# |
G1
7 M0 r! W9 L( O5 l, Z4 f b: R) Q8 W X8＝── ×100 （21）
$ \4 W7 ` d" S, W& @& a G: v& X q1 [! |. Q/ F2 T
式中：G1──灼燒后不溶物的重量，克；$ r+ e& ]% w g3 X
G──試樣重量，克。- k% `/ H! N' E0 y$ K: a% R
注：除高鋁水泥，高鋁水泥－65外，其他試樣不進(jìn)行不溶物的測(cè)定。" y3 D1 I$ {/ M2 ]
16．三氧化硫的測(cè)定9 s2 s3 s; u' l+ D" V
（1）試劑
' b, _$ F3 J3 j( M1 u) T 0．2％甲基紅指示別溶液：將0．2克甲基紅溶于100毫升乙醇中。* D: i' ~" H4 W* m8 q3 |1 R
鹽酸（1：1）。
2 a+ F% }6 r: U! X7 L, B 氫氧化銨（1：1）。
% j5 S) @1 K& f2 P. q' G- n 10％氯化鋇溶液：將10克氯化鋇溶于100毫升水中，過(guò)濾后使用。
. I: _" o1 F' ?, j/ r& G3 ~ 1％硝酸銀溶液。
! I: P1 t' v: z7 L( v8 X& d （2）分析步驟
3 ?, H% i' s s) L3 @ 稱(chēng)取0．5克試樣準(zhǔn)確至0．0001克，放入300毫升燒杯中，加入50毫升鹽酸（1：3，用玻璃棒壓碎塊狀物，然后將溶液加熱至沸，并在不斷攪拌下煮沸5分鐘。取下，加少量濾紙漿，以慢速濾紙過(guò)濾，用熱水洗滌至氯根反應(yīng)消失為止（用硝酸銀混液檢驗(yàn)）。調(diào)整試液體積至約170毫升，加2－3滴0．2％甲基紅指示劑溶液，在攪拌下滴加氫氧化銨（1：1）至溶液出現(xiàn)沉淀，然后滴加鹽酸（1：1）至沉淀消失（溶液呈現(xiàn)紅色），再加入10毫升鹽酸（1：1）。將溶液加熱至沸，分?jǐn)嚢柘碌渭?5毫升10％氯化鋇溶液，再將溶液煮沸數(shù)分鐘，然后置于溫?zé)崽庫(kù)o置4小時(shí)。用慢速走量濾紙過(guò)濾，并以溫水洗滌至氯根反應(yīng)消失為止（用硝酸銀溶液檢驗(yàn)）。將沉淀及濾紙．一并移入已的燒恒重的瓷坩堝中，灰化后，在800℃的高溫爐內(nèi)的燒30分鐘。取出坩堝，置于干燥器中冷卻至室溫，稱(chēng)量。如此反復(fù)灼燒，直至恒重。8 P$ x/ ~$ g V: \
三氧化硫的百分含量（X9）按下式計(jì)算：0 B. ^( n6 r; d! a! s5 V& b
G1×0．343
7 a! H7 Q3 K% P1 p! P* [# c% w X9＝────── ×100 （22）1 T. G( H6 Z2 a( y7 e. L
G" n8 _ X- @4 E3 v0 T% n
式中：G1──灼燒后沉淀的重量，克；" l8 t5 v8 x& `: w1 y( u
G──試樣重量，克；8 O: D8 X/ U; O/ i6 W) N9 V, e
0．343──硫酸鋇對(duì)三氧化硫的換算系數(shù)。
- b9 B S1 v- e7 ~5 p, C1 J; c 注：高鋁水泥，高鋁水泥－65可用測(cè)定不溶物的濾液進(jìn)行三氧化硫的測(cè)定。9 |- l& i8 \, j7 U& {
17．氧化鉀、氧化鈉的測(cè)定
* X6 R' a6 j0 e, t# B" ~# I& | （1）試劑+ M# _- r. o0 }6 q Y) R/ ?# `3 C
硫酸（1：l）：將硫酸緩慢注入同體積水中。3 S( `! R2 b }5 Z2 N. U
氫氟酸。# X3 U/ O$ F- t5 V- i( E+ o
0．2％甲基紅指示劑溶液。
! e- x+ c/ m' t/ c/ ]& e 氫氧化銨（1：1）。6 M" M: p$ Q; ?! N
鹽酸（1：1）。1 Y6 e8 |/ b7 A8 G; @$ K
10％碳酸銨溶液：將10克碳酸溶于100毫升水中（用時(shí)配制）。
% x8 u( @1 x* p$ ~, q, n: J 氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0．792克氯化鉀及0．943克氯化鈉（光譜純，已于130－150℃烘過(guò)2小時(shí)），置于燒杯中，加水溶解后，移人1000毫升容量瓶中，用 水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升相當(dāng)于氧化鉀及氧化鈉各0．50毫克。 630型或類(lèi)似性能的火焰光度計(jì)。
: B3 _% h5 j! N4 W4 B. s+ W# i* ] （2）分析步驟# |9 ]% @* M# m) N; F
稱(chēng)取0．2克試樣準(zhǔn)確至0．0001克置于鉑（或黃金）皿中，用少量水潤(rùn)濕。加入15－20滴硫酸（1：1）及5－10毫升氫氟酸，置于低溫電熱板上蒸發(fā)。近干時(shí)搖動(dòng)鉑皿，以防濺失。待氫氟酸驅(qū)盡后，逐漸升高溫度，將三氧化硫的白煙驅(qū)盡，取下，放冷。加入約50毫升熱水，并將殘?jiān)鼔核槭蛊淙芙狻＜?滴0.2％甲基紅指示劑溶液，用氫氧化銨（1:1）中和至黃色，再加入10毫升10％碳酸銨溶液，攪拌，置于電熱板上加熱20－30分鐘。用快速濾紙過(guò)濾，以熱水洗滌，濾液及洗液盛于100毫升容量瓶中。冷卻至室溫后，以鹽酸（l:1）中和至溶液呈微紅色，然后用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，用火焰光度計(jì)按儀器使用規(guī)程進(jìn)行測(cè)走。由測(cè)得的檢流計(jì)讀數(shù)，從工作曲線查得氧化鉀、氧化鈉的毫克數(shù)。1 o0 R5 Q0 x& C5 b) [
氧化鉀及氧化鈉的百分含量（X10、X11）按下式計(jì)算：6 r# l/ I- W3 F6 E! q, O
C1. I/ `" j- F( X* n
X10＝────── ×100 （23）
3 c6 U& T5 d2 O9 k. W# ` G×1000
5 ?3 r& T* R" A C2
6 z7 X- c5 o$ e0 ~ X11＝────── ×100 （24）) _6 k5 e& w) O3 ?
G×10008 l/ O8 c' Y1 v1 i# b& C' J! |
式中：C1──在工作曲線上查得每100毫升被測(cè)定溶液中氧化鉀的含量，毫克；。
& Y- a% a0 b" x9 f7 _% m" F+ v4 s( y C2──在工作曲線上查得每100毫升被測(cè)定溶液中氫化鈉的含量，毫克；
1 I# \! _( _. V- o3 X; n G──試樣重量，克。3 m% d0 Q6 r5 l9 t( X) L# v* y! i* R
（3）氧化鉀、氛化鈉工作曲線的繪制：準(zhǔn)確移取1．00、2．00、4．00、6．00、8.00、10.00、12.00毫升的氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液分別放人100毫升容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。分別用火焰光度計(jì)按儀器使用規(guī)程進(jìn)行測(cè)定，然后由測(cè)得的檢流計(jì)讀數(shù)與溶液濃度的關(guān)系，分別繪制氧化鉀與氧化鈉的工作曲線。; d* C( |: a' _- y. q, W" u$ M
18．氟的測(cè)定, N0 t; P" J" k: A; x/ g+ K- Z7 H
（1）試劑與儀器
; A3 E4 t6 H. }' ]% M 鹽酸（1：1）。
$ D" J! {* m& b 0．1％茜素磺酸鈉指示劑溶液：將0．1克茜素磺酸鈉溶于100毫升水中。
O9 M1 ~. ?$ r! | 8％氫氧化鈉溶液：將8克氫氧化鈉溶于100毫升水中，貯存于塑料瓶?jī)?nèi)。
, ` @# T, Z4 ]: f) a 精密試紙：PH5．5－9．0。
! a7 y8 L+ I. K! o& \ 1M檸檬酸鈉絡(luò)合緩沖溶液（pH6）:將294．1克檸檬酸鈉溶于水中、以鹽酸（1:1）和8％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為6，然后加水稀釋至1升，搖勻(用pH計(jì)或精密試紙檢驗(yàn))。氟標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0．2763克氟化鈉（一級(jí)試劑，已置于鉑堝內(nèi)在120℃烘過(guò)2小時(shí)），加水解后移入500毫升容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，貯存于塑料瓶?jī)?nèi)。
! ~! y5 }. j' G/ q5 ~6 F8 ~ 此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含有250微克氟。2 v3 u8 i3 Q8 `% s
吸取上述標(biāo)準(zhǔn)溶液2．00、10．00、20．00毫升分別放人三個(gè)500毫升容量瓶中，$ {6 R# N7 T* u
加水稀釋至標(biāo)線，搖勻，移入塑料瓶?jī)?nèi)貯存。上述標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升分別含有1、5、10微克氟, _. d$ ~4 v) i8 f1 i4 b' {
PHS－2型酸度計(jì)或類(lèi)似性能的儀器。
" ~4 C/ [8 A! H3 [" p8 | 氟離子選擇電極。
( Y8 _7 B- i& ]) \, ~1 n ~ （2）分析步驟 u4 F3 D8 {2 @- [; z' |1 Z
稱(chēng)取0．1克試樣準(zhǔn)確至0．0001克，置于250毫升燒杯中。加入5毫升水使試樣分散 ，然后加入5毫升鹽酸（1：1），加熱至微沸并保持1－2分鐘。用水稀釋至約150毫升，冷卻至室溫。加入5滴0·1％茜素磺酸鈉指示劑溶液，以鹽酸（1：1）和8％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液顏色剛變?yōu)樽霞t色（應(yīng)防止氫氧化鋁沉淀生成），移入250毫升容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。吸取10毫升清液（必要時(shí)干過(guò)濾）于50毫升燒杯中。準(zhǔn)確加入10毫升1M檸檬酸鈉絡(luò)合緩沖液（PH6），放入攪拌之，插入氟離子選擇電極和飽和氯化鉀甘汞電極。攪拌10分鐘并靜置1分鐘后，用PHS－2型酸度計(jì)或類(lèi)似性能的儀器測(cè)量溶液的平衡電位。由測(cè)得的電位值，從工作曲線查得氟的微克數(shù)氟的百分含量（X12）按下式計(jì)算：, S: X9 i( z! S* e; I9 C7 [$ g0 l
C×250
. i) Z% n; j$ o8 L8 C& S# S X12＝─────────── ×100 （25）
4 s( g P. u) Z( V G×1000×1000& i- B# k6 q, L5 ?. h1 ~
式中：C──在工作曲線上查得每毫升試樣溶液中氟的含量，微克；( L5 U! x5 A: Z, v3 |: m
250──試樣溶液的總體積，毫升；6 h9 V K m! X' H
G──試樣重量，克。
6 [" l' X E( ?7 P+ J" _ （3）氟工作曲線的繪制。1 @0 G& ^. a t. B5 }
準(zhǔn)確移取每毫升含有1、5、10微克氟的標(biāo)準(zhǔn)溶液各10毫升分別放入50毫升燒杯中。
+ e2 E. U+ B4 L( z" b8 ]& a0 ^ 以下操作按上述分析步驟進(jìn)行，然后由測(cè)得的電位值與氟濃度的關(guān)系，在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上繪制工作曲線。
\; V7 K/ E- _* U/ b 四、分析結(jié)果的允許差
4 p& N& a2 Y5 V0 y2 W T) S# `3 x2 j 19．分析結(jié)果的允許差范圍如下表：4 _& ]1 L/ G/ T9 s
━━━━━━┯━━━━━━━━━┯━━━━━━━━━━━
& c2 f5 K6 U; _) ^ h9 O, @ 測(cè) 定 項(xiàng) 目 │ 室內(nèi)允許差（％） │ 室間允許差（％）' z1 k% B3 F4 @) l9 i% C$ E
──────┼─────────┼───────────
% G4 k, _0 o/ K' S5 N 燒失量 │ 0.15 │
" g4 B. b; W3 S% |8 x( z SiO2 │ 0.20 │ 0.40
/ `: w" \. @, C8 c- t Fe2O3 │ 0.15 │ 0.25
( `9 W Y5 [: [" O TiO2 │ 0.15 │ 0.25
' c0 h4 S; _. g" G' ?1 f Al2O3 │ 0.35 │ 0.50
. |. d9 V: i6 v- H1 y% g& E% { CaO │ 0.25 │ 0.400 v: x$ p# }9 f5 m; w
MgO │ 0.20 │ 0.30
# H5 \! d' g a0 Y ＜5％ │ 0.15 │ 0.25
0 }- V' T0 s9 F9 m b9 W* a; p SO3 │ │
5 [9 i4 W" M, w4 ?# g& C ?。?％ │ 0.25 │ 0.357 B! }$ i2 `, D* S0 r1 w
K2O │ 0.10 │ 0.15
8 m; n* g% A m6 x5 \& q$ l5 n Na2O │ 0.10 │ 0.15; ^' D: n) O+ R
F │ 0.10 │ 0.20
; t8 Y% k; r# o2 S9 Q* ` ━━━━━━┷━━━━━━━━━┷━━━━━━━━━━━
# S4 l9 e6 N, H, \/ l 注：①在同一試驗(yàn)室內(nèi)，采用本標(biāo)準(zhǔn)方法分析同一試樣時(shí)，每一項(xiàng)目須獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，所得測(cè)定結(jié)果其差值在室內(nèi)允許差范圍之內(nèi)取其平均值作為報(bào)告值。如兩次測(cè)定結(jié)果超出室內(nèi)允許差范圍，則應(yīng)進(jìn)行第三次測(cè)定，所得測(cè)定結(jié)果與前兩次或任一次分析結(jié)果之差符合室內(nèi)允許差規(guī)定時(shí)，則取其平均值作為報(bào)告值。否則，應(yīng)查找原因，重新按上述規(guī)定進(jìn)行分析。6
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