王彥亭1 謝劍平2 張 虹1 趙明月2
(1.國家煙草專賣局 北京，100053
2.鄭州煙草研究院 鄭州，450000)
摘 要
吸煙與健康為全世界所關(guān)注，降低卷煙煙氣有害成分釋放量是煙草行業(yè)義不容辭的責(zé)任。中國是煙草大國，但降焦步伐明顯滯后于西方發(fā)達(dá)國家，因此國家煙草專賣局將降焦減害作為應(yīng)對WTO和WHO挑戰(zhàn)，促使由“煙草大國”向“煙草強(qiáng)國”轉(zhuǎn)變的重大戰(zhàn)略任務(wù)。“降低卷煙煙氣中有害成分的技術(shù)研究”項(xiàng)目開展了卷煙煙氣中苯并[α]芘測定方法研究、卷煙煙氣中亞硝胺測定方法研究、降低卷煙煙氣中自由基含量的技術(shù)研究、應(yīng)用納米催化材料降低卷煙煙氣中CO技術(shù)研究、降低卷煙側(cè)流煙氣的技術(shù)研究、應(yīng)用神農(nóng)萃取液降低卷煙危害的技術(shù)研究等多項(xiàng)研究。本文介紹了通過3年的研究工作，項(xiàng)目研究取得的重要結(jié)果和成果的應(yīng)用情況。該項(xiàng)目的完成及各項(xiàng)成果的推廣應(yīng)用將顯著降低我國卷煙煙氣中的有害成分，提高卷煙的吸食安全性，增強(qiáng)國產(chǎn)卷煙在國內(nèi)外市場上的競爭力。
關(guān)鍵詞:卷煙煙氣 煙草特有亞硝胺 苯并[α]芘 自由基 CO 焦油 側(cè)流煙氣
吸煙與健康是煙草行業(yè)在前進(jìn)過程中面臨的主要挑戰(zhàn)之一。煙草行業(yè)從70年代就開始重視吸煙與健康問題，80年代以后更是把降低焦油等有害成分作為主要研究課題，進(jìn)行了多方面的技術(shù)攻關(guān)，獲得了重大進(jìn)展?，F(xiàn)在我國卷煙平均焦油釋放量已從過去的30mg/支以上降到16mg/支以下。但是，卷煙的降焦工作是一項(xiàng)十分艱巨的工作，尤其是我國卷煙消費(fèi)者習(xí)慣吸食烤煙型卷煙，降焦工作的難度更顯突出。因此，降低卷煙煙氣中某些有害成分的研究受到越來越多的關(guān)注。近年來，行業(yè)內(nèi)外有關(guān)科研單位、煙草公司和企業(yè)已逐步投入人力和物力開展降低卷煙煙氣中某些有害成分的研究。
目前，降低卷煙煙氣中有害成分一般都是通過降低卷煙的焦油釋放量來實(shí)現(xiàn)的。通常降低卷煙焦油釋放量的方法有接裝濾嘴和應(yīng)用濾嘴通風(fēng)稀釋技術(shù)、使用高透氣度和靜燃速度快的卷煙紙、摻用煙草薄片、摻用膨脹煙絲和膨脹梗絲等。通過采用接裝濾嘴可以選擇性地降低卷煙煙氣中的酚類成分，一般可達(dá)80%,90%。濾嘴通風(fēng)稀釋技術(shù)則可以有效地降低卷煙煙氣中的CO。對于卷煙煙氣中的有害成分如稠環(huán)芳烴類、亞硝胺類、氮氧化物和自由基等物質(zhì)，上述的方法均不能有效地進(jìn)行選擇性濾除。
我國煙草行業(yè)開展的降焦工程，通過大力推廣應(yīng)用各項(xiàng)降焦技術(shù)，已使我國卷煙的平均焦油釋放量有大幅度降低，而卷煙煙氣中的有害成分也隨之相應(yīng)降低。但是當(dāng)卷煙的焦油釋放量降低到一定的水平后，卷煙的香味會受到很大的影響，這是制約我們采用降焦技術(shù)的重要因素之一。如果能夠選擇性地降低卷煙煙氣中的有害成分，而卷煙煙氣中的香味成分又能夠損失較小，必將大大地提高卷煙的吸食安全性，這是煙草行業(yè)解決“吸煙與健康”問題的一條重要途徑。
2000年，國家煙草專賣局組織有關(guān)單位向國家經(jīng)濟(jì)貿(mào)易委員會提出了開展降低卷煙煙氣中主要有害成分的技術(shù)研究和產(chǎn)品開發(fā)的項(xiàng)目申請，同年7月國家經(jīng)濟(jì)貿(mào)易委員會下達(dá)了技術(shù)創(chuàng)新項(xiàng)目《降低卷煙煙氣中有害成分的技術(shù)研究》(國經(jīng)貿(mào)技術(shù)[2000]490號)，國家煙草專賣局科教司下達(dá)了“關(guān)于轉(zhuǎn)發(fā)國家經(jīng)貿(mào)委《關(guān)于下達(dá)<2000年國家技術(shù)創(chuàng)新重點(diǎn)專項(xiàng)計(jì)劃的通知>的通知》”(國煙科技[2000]第69號)，并將《降低卷煙煙氣中有害成分的技術(shù)研l(wèi)oan management (post) review: 1, approval criteria have been implemented; 2, the contract is correct; 3, in line with the contract, payment; 4, no other major cases against loan security;、Reviewed by: date of record form 9: qilu bank borrowing by single years of maximum amount a maximum no-loan borrowers: borrowers: ... Borrower name number, line of credit expiry date year month day to year month day maximum number of years in the loan contract are the top line opened, the borrowed and requested your bank opened credit lines above, is hereby requested. Borrower signature: date agreed to open credit lines. Customer Manager signature: date agreed to open credit lines. Loan review signature: date line cancellation-I did not use the loan amount, your bank credit lines to be cancelled. -Credit loan principal repayment, your bank credit lines to be cancelled. Borrower signature: date-unused credit lines, agree to write off loans. -Credit loan principal repayment, agree to write off loans. Customer Manager signature: date case, agree to write off loans. Loan review signature: date of record form 16: qilu self credit for credit card cancellation application form name of borrower ID number and credit limit expiration date year month day to year month day year contract number self-service card-I do not use credit, your bank credit lines to be cancelled. -Credit loan principal repayment, your bank credit lines to be cancelled. Borrower signature: date-unused credit lines, agree to write off loans. -Credit loan principal repayment, agree to write off loans. Customer Manager signature:
究》列為國家煙草專賣局重點(diǎn)項(xiàng)目并給予資助，組織行業(yè)內(nèi)外科研院所和大專院校及卷煙企業(yè)等有關(guān)單位聯(lián)合攻關(guān)，進(jìn)行重點(diǎn)技術(shù)的研究，旨在研究并提供一套全面降低我國卷煙煙氣中有害成分的技術(shù)。研究工作由國家煙草專賣局科技教育司和鄭州煙草研究院共同牽頭，國家煙草專賣局科技教育司、鄭州煙草研究院、北京卷煙廠、中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所、吉林省大方經(jīng)貿(mào)有限公司、長沙卷煙廠、廣東神農(nóng)煙科技術(shù)有限公司、上海煙草(集團(tuán))公司和軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)研究院等單位共同承擔(dān)。整套技術(shù)研究在進(jìn)行過程中劃分為7個子項(xiàng)目。通過3年的各項(xiàng)技術(shù)研究，取得了多項(xiàng)創(chuàng)新成果。在卷煙煙氣中苯并[α]芘的測定方法研究、卷煙煙氣中亞硝胺的測定方法研究、降低卷煙煙氣中自由基的技術(shù)研究、降低卷煙側(cè)流煙氣的技術(shù)研究、應(yīng)用神農(nóng)萃取液降低卷煙危害的技術(shù)研究方面取得重要進(jìn)展，建立了重復(fù)性好、回收率高、具有國際先進(jìn)水平的卷煙煙氣中煙草特有亞硝胺、苯并[α]芘和自由基的測定方法，對國內(nèi)外名牌卷煙中的煙草特有亞硝胺、苯并[α]芘和自由基進(jìn)行了測定，對神農(nóng)萃取液應(yīng)用于卷煙中進(jìn)行了系統(tǒng)的安全性毒理評價;研制開發(fā)了顯著降低卷煙煙氣有害成分的卷煙產(chǎn)品，如低側(cè)流“白沙”牌卷煙，低煙草特有亞硝胺、苯并[α]芘和自由基的綠“雙喜”牌卷煙，低自由基“中南?！迸凭頍熀偷徒褂?、低CO的“白沙”(和)牌卷煙;在應(yīng)用納米催化材料降低卷煙煙氣中CO的技術(shù)研究和利用新型NaY分子篩降低卷煙煙氣有害成分的技術(shù)研究方面取得重大突破性進(jìn)展。采用含納米貴金屬催化材料的復(fù)合濾嘴對卷煙煙氣中的CO消除最高可達(dá)到45%左右，其技術(shù)達(dá)到國際領(lǐng)先水平;采用改性Y型分子篩的復(fù)合濾嘴對卷煙煙氣中的苯系物、苯并[α]芘和煙草特有亞硝胺達(dá)到25%以上，其技術(shù)達(dá)到國際先進(jìn)水平;長沙卷煙廠研制了低側(cè)流烤煙型卷煙“白沙”(低側(cè)流)，可降低側(cè)流煙氣60%;北京卷煙廠研制了低自由基混合型卷煙“中南?！?5mg)，自由基同比降低40%以上;廣東神農(nóng)煙科技術(shù)有限公司研制的神農(nóng)萃取液，能顯著降低卷煙危害;長沙卷煙廠應(yīng)用含納米貴金屬催化材料研制了低焦油和低CO烤煙型“和”牌卷煙，CO釋放量為9.1mg/支;上海煙草(集團(tuán))公司采用綜合的降焦減害技術(shù)已使卷煙煙氣中的苯并[α]芘、煙草特有亞硝胺和自由基同比降低20%左右，目前這些卷煙產(chǎn)品已經(jīng)上市，并受到廣大消費(fèi)者的好評。
1 研究的主要內(nèi)容
整個研究過程按兩條思路進(jìn)行。一是建立卷煙煙氣中有害成分的分析測試技術(shù)，即建立卷煙煙氣中苯并[α]芘、煙草特有亞硝胺和自由基的測定方法，為研究降低這些有害成分的技術(shù)奠定必要的基礎(chǔ);二是采用新技術(shù)和新材料研究降低卷煙煙氣中上述有害成分及CO、焦油、酚類物質(zhì)、揮發(fā)醛類物質(zhì)、側(cè)流煙氣等的技術(shù)。研究內(nèi)容分解到行業(yè)內(nèi)外科研院所和企業(yè)進(jìn)行攻關(guān)。在“卷煙煙氣中苯并[α]芘的測定方法研究”中，由鄭州煙草研究院負(fù)責(zé)系統(tǒng)研究卷煙煙氣中苯并[α]芘的測定方法;對國內(nèi)卷煙(重點(diǎn)是名優(yōu)卷煙及市場份額較大的卷煙)及國外(主要是歐美國家及日本)名牌卷煙中的苯并[α]芘進(jìn)行測定，分析比較我國卷煙產(chǎn)品與國外產(chǎn)品卷煙煙氣中苯并[α]芘含量的差別;在“卷煙煙氣中亞硝胺的測定方法研究”中，由鄭州煙草研究院和上海煙草(集團(tuán))公司共同負(fù)責(zé)系統(tǒng)研究卷煙煙氣中煙草特有亞硝胺的測定方法;對國內(nèi)卷煙(重點(diǎn)是名優(yōu)卷煙及市場份額較大的卷煙)及國外(主要是歐美國家及日本)名牌卷煙中4種煙草特有亞硝胺進(jìn)行測定，了解國內(nèi)卷煙中煙草特有亞硝胺的最高、最低和平均含量水平;分析國外主要產(chǎn)品煙草特有亞硝胺的含量水平;分析比較我國卷煙產(chǎn)品與國外產(chǎn)品中煙草特有亞硝胺含量的差別，上海煙草(集團(tuán))公司負(fù)責(zé)研制開發(fā)低害卷煙產(chǎn)品;在“降低卷煙煙氣中自由基的技術(shù)研究中，由北京卷煙廠和軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)研究院共同負(fù)責(zé)系統(tǒng)研究卷煙煙氣中自由基含量的測定方法;對國內(nèi)卷煙(重點(diǎn)是名優(yōu)卷煙及市場份額較大的卷煙)及國外(主要是歐美國家及日本)名牌卷煙中的自由基進(jìn)行測定，分析比較我國卷煙產(chǎn)品與國外產(chǎn)品卷煙煙氣中自由基含量的差別;通過開展自由基清除劑的選擇、自由基清除機(jī)理的研究、自由基清除劑對卷煙煙氣中自由基清除效果的試驗(yàn)、自由基清除劑使用的方法研究及有關(guān)生物毒性試驗(yàn)等，開展降低卷煙煙氣中自由基含量的技術(shù)研
Credit loan principal repayment, agree to write off loans. Customer Manager signature: date case, agree to write off loans. -s, agree to write off loans. unused credit line-Credit loan principal repayment, your bank credit lines to be cancelled. Borrower signature: date-I did not use the loan amount, your bank credit lines to be cancelled. -o open credit lines. Loan review signature: date line cancellationreed tlines above, is hereby requested. Borrower signature: date agreed to open credit lines. Customer Manager signature: date agday maximum number of years in the loan contract are the top line opened, the borrowed and requested your bank opened credit loan borrowers: borrowers: ... Borrower name number, line of credit expiry date year month day to year month -Reviewed by: date of record form 9: qilu bank borrowing by single years of maximum amount a maximum no、no other major cases against loan security;ntract, payment; 4, loan management (post) review: 1, approval criteria have been implemented; 2, the contract is correct; 3, in line with the co2Credit loan principal repayment, agree to write off loans. Customer Manager signature:-unused credit lines, agree to write off loans. -ines to be cancelled. Borrower signature: dateCredit loan principal repayment, your bank credit l-I do not use credit, your bank credit lines to be cancelled. -service card-elftion form name of borrower ID number and credit limit expiration date year month day to year month day year contract number sLoan review signature: date of record form 16: qilu self credit for credit card cancellation applica
究，研制低自由基卷煙產(chǎn)品;在“應(yīng)用納米催化材料降低卷煙煙氣中CO的技術(shù)研究“中，由中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所和鄭州煙草研究院共同負(fù)責(zé)系統(tǒng)研究含納米貴金屬催化材料降低CO的技術(shù)，通過納米顆粒的篩選與合成、含納米貴金屬催化劑的研制與性能評價、濾棒的成形及卷煙應(yīng)用試驗(yàn)、卷煙焦油釋放量和CO及其它有害成分的分析，建立利用載有含納米貴金屬催化材料的二元復(fù)合濾嘴降低卷煙煙氣中CO的技術(shù);在“利用改性Y型分子篩降低卷煙煙氣有害成分的技術(shù)研究“中，由吉林省大方經(jīng)貿(mào)有限公司和鄭州煙草研究院共同負(fù)責(zé)系統(tǒng)研究改性Y型分子篩降低卷煙煙氣有害成分的技術(shù)，通過Y型分子篩的篩選與改性、濾棒的成形及卷煙應(yīng)用試驗(yàn)、卷煙焦油釋放量、苯系物、亞硝胺、稠環(huán)芳烴、揮發(fā)醛類、酚類物質(zhì)等有害成分的分析，建立利用載有改性Y型分子篩材料的二元復(fù)合濾嘴降低卷煙煙氣中有害成分的技術(shù);在“降低卷煙側(cè)流煙氣的技術(shù)研究”中，長沙卷煙廠負(fù)責(zé)系統(tǒng)地研究卷煙紙中填料種類和含量、助燃劑和煙灰燒結(jié)劑種類及用量、卷煙紙定量和透氣度對側(cè)流煙氣釋放量的影響，形成一整套降低卷煙側(cè)流煙氣的技術(shù)，開發(fā)出低側(cè)流卷煙產(chǎn)品，鄭州煙草研究院負(fù)責(zé)對研制的低側(cè)流卷煙進(jìn)行卷煙側(cè)流煙氣測定、主流煙氣和側(cè)流煙氣對比分析;在“應(yīng)用神農(nóng)萃取液降低卷煙危害的技術(shù)研究”中，廣東神農(nóng)煙科技術(shù)有限公司負(fù)責(zé)研制神農(nóng)萃取液，軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)研究院負(fù)責(zé)用細(xì)胞生物學(xué)的方法系統(tǒng)地比較添加神農(nóng)萃取液的“五葉神”卷煙與同品牌空白煙對外培養(yǎng)細(xì)胞的存活分?jǐn)?shù)、膜結(jié)構(gòu)與功能、基因突變、氧化應(yīng)激和細(xì)胞轉(zhuǎn)化的影響，評價神農(nóng)萃取液在降低卷煙危害、提高卷煙安全性方面的作用。
2 研究成果
2.1 卷煙煙氣中苯并[α]芘測定方法研究
2.1.1 建立了一套重復(fù)性好、回收率高，具有國際先進(jìn)水平的卷煙煙氣中苯并[α]芘的測定方法。對液相色譜法測定卷煙煙氣中的苯并[α]芘與氣,質(zhì)聯(lián)用法測定卷煙煙氣中的苯并[α]芘在重復(fù)性、回收率、檢測限、分析程序、測定結(jié)果等方面進(jìn)行了分析比較，研究結(jié)果表明氣,質(zhì)聯(lián)用法較液相色譜法更適合于測定卷煙主流煙氣中的稠環(huán)芳烴，具有操作簡便快捷，回收率高，靈敏度高，重復(fù)性好，定量準(zhǔn)確等特點(diǎn)。該方法是在綜合考察國內(nèi)外稠環(huán)芳烴測定方法的優(yōu)缺點(diǎn)的基礎(chǔ)上，進(jìn)行大量的試驗(yàn)研究并加以改進(jìn)形成的。在2002年7月北京舉行的學(xué)術(shù)研討會上，受到行業(yè)外稠環(huán)芳烴方面研究專家的高度評價。該方法也符合CORESTA組織關(guān)于苯并[α]芘測定方法的最新提議，即希望在測定卷煙煙氣中苯并[α]芘方面應(yīng)研究采用GC/MS(SIM)方法，取代使用已久的HPLC方法。本項(xiàng)目建立的方法符合CORESTA組織的要求，并可以盡快向CORESTA組織提出方法建議，使我國在國際標(biāo)準(zhǔn)方面以更積極的姿態(tài)、更有利的地位參與國際標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作，顯示我國對國際煙草業(yè)所做的貢獻(xiàn)。在項(xiàng)目的研究中，同時確定了最佳的分析卷煙煙氣中苯并[α]芘、苯并[α]蒽和屈條件。
2.1.2 對國內(nèi)外名牌卷煙煙氣中苯并[α]芘、苯并[α]蒽和屈進(jìn)行了測定，獲得了國內(nèi)外卷煙煙氣中苯并[α]芘、苯并[α]蒽和屈含量的最新數(shù)據(jù)。采用氣,質(zhì)聯(lián)用法對79個牌號不同類型的國內(nèi)外商品卷煙樣品主流煙氣中3種有代表性的稠環(huán)芳烴:苯并[α]芘、苯并[α]蒽和屈進(jìn)行了系統(tǒng)的分析測定，其中國產(chǎn)烤煙型卷煙54種，混合型卷煙13種，進(jìn)口烤煙型卷煙2種，混合型卷煙10種。分析結(jié)果表明:國內(nèi)與國外混合型卷煙煙氣中3種稠環(huán)芳烴的含量差異不大，國內(nèi)烤煙型卷煙煙氣中3種稠環(huán)芳烴的含量明顯高于混合型卷煙，這主要是因?yàn)榭緹熜途頍煹目偭Ｏ辔锖徒褂洼^高的緣故。
2.1.3 發(fā)現(xiàn)了卷煙煙氣中苯并[α]芘、苯并[α]蒽和屈的相關(guān)關(guān)系。對79個牌號不同類型的國內(nèi)外商品卷煙樣品主流煙氣中3種有代表性的稠環(huán)芳烴:苯并[α]芘、苯并[α]蒽和屈進(jìn)行的分析測定結(jié)果表明:無論何種類型的卷煙，其煙氣中苯并[α]芘、苯并[α]蒽和屈3者含量之間總是存在著明顯的線性相關(guān)關(guān)系，即只要對卷煙煙氣中的苯并[α]芘進(jìn)行測定，便可預(yù)測卷煙煙氣中苯并[α]蒽和屈的含量水平。
-service card-credit limit expiration date year month day to year month day year contract number selfature: date of record form 16: qilu self credit for credit card cancellation application form name of borrower ID number and Loan review signCredit loan principal repayment, agree to write off loans. Customer Manager signature: date case, agree to write off loans. -unused credit lines, agree to write off loans. -your bank credit lines to be cancelled. Borrower signature: date Credit loan principal repayment,-I did not use the loan amount, your bank credit lines to be cancelled. -e: date line cancellationnature: date agreed to open credit lines. Customer Manager signature: date agreed to open credit lines. Loan review signaturer sigontract are the top line opened, the borrowed and requested your bank opened credit lines above, is hereby requested. Borrow: ... Borrower name number, line of credit expiry date year month day to year month day maximum number of years in the loan cloan borrowers: borrowers-Reviewed by: date of record form 9: qilu bank borrowing by single years of maximum amount a maximum no、;implemented; 2, the contract is correct; 3, in line with the contract, payment; 4, no other major cases against loan security loan management (post) review: 1, approval criteria have been3signature: Credit loan principal repayment, agree to write off loans. Customer Manager-unused credit lines, agree to write off loans. -Credit loan principal repayment, your bank credit lines to be cancelled. Borrower signature: date-credit lines to be cancelled. I do not use credit, your bank
2.2 卷煙煙氣中亞硝胺測定方法研究
2.2.1 建立了一套重復(fù)性好、回收率高，具有國際先進(jìn)水平的卷煙煙氣中煙草特有亞硝胺的測定方法。對于現(xiàn)有的TSNAs的收集分析方法進(jìn)行了全面評價和對比研究，對比了不同儀器設(shè)備、不同收集措施、不同預(yù)分離條件、不同色譜分析條件和不同TEA條件對分析結(jié)果的影響。對采用配有氮磷檢測器的氣相色譜法(GC-NPD)和氣相色譜,熱能分析聯(lián)用儀法(GC-TEA)測定卷煙煙氣中的TSNAs進(jìn)行了比較。最終建立了使用經(jīng)抗壞血酸處理的玻璃纖維濾片收集卷煙煙氣總粒相物，用二氯甲烷萃取粒相物中的TSNAs，濃縮萃取液，經(jīng)堿性氧化鋁層析柱純化，通過GC-TEA定量檢測TSNAs含量的分析方法。該方法是在綜合考察國內(nèi)外TSNAs測定方法優(yōu)缺點(diǎn)的基礎(chǔ)上，進(jìn)行大量的試驗(yàn)研究并加以改進(jìn)形成的。在2002年7月北京舉行的學(xué)術(shù)研討會上，受到行業(yè)外亞硝胺方面研究專家的高度評價。該檢測方法設(shè)計(jì)合理，穩(wěn)定性和重復(fù)性好、準(zhǔn)確性和精確性高，具有較好的可操作性和推廣性。本項(xiàng)目建立的方法符合CORESTA組織的要求，并可以盡快向CORESTA組織提出方法建議，使我國在國際標(biāo)準(zhǔn)方面以更積極的姿態(tài)、更有利的地位參與國際標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作，顯示我國對國際煙草業(yè)所做的貢獻(xiàn)。
2.2.2 對國內(nèi)外名牌卷煙煙氣中4種煙草中特有的亞硝胺進(jìn)行了測定，獲得了國內(nèi)外卷煙煙氣中煙草特有亞硝胺含量的最新數(shù)據(jù)。對國內(nèi)外不同類型98種卷煙樣品主流煙氣中的TSNAs進(jìn)行了系統(tǒng)的分析測定。分析結(jié)果表明:混合型卷煙煙氣中TSNAs的含量顯著高于烤煙型卷煙煙氣中TSNAs，國外混合型卷煙煙氣中NNK的含量高于國內(nèi)混合型卷煙。在卷煙配方中減少晾曬煙用量可以顯著降低煙氣中TSNAs的水平。這些研究結(jié)果為制定我國卷煙煙氣中TSNAs含量的技術(shù)壁壘提供了可靠的技術(shù)基礎(chǔ)。
2.2.3 發(fā)現(xiàn)了國內(nèi)外混合型卷煙煙氣中NAT與NAB含量之間的相關(guān)關(guān)系。對國內(nèi)外混合型卷煙煙氣中NAT和NAB測定結(jié)果表明:混合型卷煙煙氣中NAT與NAB含量之間存在著明顯的線形相關(guān)關(guān)系，而其它TSNAs之間沒有這種明顯的相關(guān)關(guān)系。即只要對混合型卷煙中卷煙煙氣中的NAT進(jìn)行測定，便可預(yù)測含量更低的NAB含量水平。
2.3 降低卷煙煙氣中自由基含量的技術(shù)研究
2.3.1 建立了一套重復(fù)性好、準(zhǔn)確度高，具有國際先進(jìn)水平的卷煙煙氣中自由基的測定方法。進(jìn)行了氣相自由基自旋捕捉劑的選擇試驗(yàn)、自旋捕捉劑的溶劑選擇試驗(yàn)、氣相自由基自旋捕捉液的濃度和用量選擇試驗(yàn)、ESR信號穩(wěn)定性及控制方法試驗(yàn)、氣相自由基檢測標(biāo)準(zhǔn)樣品的選擇及自由基濃度的確定試驗(yàn)、氣相自由基檢測方法的評價試驗(yàn)、固相自由基ESR檢測試驗(yàn)條件選擇試驗(yàn)、低溫冷凝法捕捉固相自由基ESR檢測試驗(yàn)、用劍橋?yàn)V片直接收集固相自由基ESR檢測試驗(yàn)、固相自由基檢測標(biāo)準(zhǔn)樣品的選擇及自由基濃度的確定試驗(yàn)、固相自由基的穩(wěn)定性試驗(yàn)、不同牌號不同批次濾片的自由基捕集率試驗(yàn)和固相自由基檢測方法的評價試驗(yàn)等。建立了一套卷煙煙氣中氣相自由基和固相自由基的檢測方法。
2.3.2 首次系統(tǒng)地研究了降低卷煙煙氣中自由基含量的工藝和技術(shù)。確定了SRM為自由基清除劑，選用了不同濃度的SRM溶液處理活性炭，干燥后制成醋纖活性炭復(fù)合濾嘴再制成卷煙和將不同濃度的SRM溶液加入增塑劑制成醋纖活性炭復(fù)合濾嘴再制成卷煙2種工藝路線，對卷煙煙氣自由基達(dá)到了有效的清除。研制的活性炭復(fù)合濾嘴卷煙煙氣氣相自由基較對照卷煙降低了41.2%，即卷煙煙氣氣相自由基的清除率達(dá)到41.2%，最高時可達(dá)65%;進(jìn)行了優(yōu)化自由基清除劑配方的工作，確定用1.50%的SRM溶液加入增塑劑制成醋纖活性炭復(fù)合濾嘴再制成卷煙的工藝方法生產(chǎn)低自由基低焦油5mg中南海卷煙，其煙氣氣相自由基清除率一般可穩(wěn)定達(dá)到41.2%。
2.3.3 系統(tǒng)地進(jìn)行了低自由基卷煙及其對照樣品的生物學(xué)評價。進(jìn)行了急性中毒試驗(yàn)、生殖毒性試驗(yàn)、免疫功能試驗(yàn)、致突變性試驗(yàn)等，所檢測的各項(xiàng)功能性指標(biāo)均表明，低自由基卷煙的毒性明顯低于同品牌的普通卷煙。
-elftion form name of borrower ID number and credit limit expiration date year month day to year month day year contract number sLoan review signature: date of record form 16: qilu self credit for credit card cancellation applicaCredit loan principal repayment, agree to write off loans. Customer Manager signature: date case, agree to write off loans. -s, agree to write off loans. unused credit line-Credit loan principal repayment, your bank credit lines to be cancelled. Borrower signature: date-I did not use the loan amount, your bank credit lines to be cancelled. -o open credit lines. Loan review signature: date line cancellationreed tlines above, is hereby requested. Borrower signature: date agreed to open credit lines. Customer Manager signature: date agday maximum number of years in the loan contract are the top line opened, the borrowed and requested your bank opened credit loan borrowers: borrowers: ... Borrower name number, line of credit expiry date year month day to year month -Reviewed by: date of record form 9: qilu bank borrowing by single years of maximum amount a maximum no、no other major cases against loan security;ntract, payment; 4, loan management (post) review: 1, approval criteria have been implemented; 2, the contract is correct; 3, in line with the co4Credit loan principal repayment, agree to write off loans. Customer Manager signature:-unused credit lines, agree to write off loans. -ines to be cancelled. Borrower signature: dateCredit loan principal repayment, your bank credit l-I do not use credit, your bank credit lines to be cancelled. -service card
2.4 應(yīng)用納米催化材料降低卷煙煙氣中CO技術(shù)研究
2.4.1 系統(tǒng)地研究并制備了用于降低卷煙煙氣CO的納米催化材料，對研制的催化材料在模擬吸煙流量條件下的催化性能穩(wěn)定性進(jìn)行了考察。嘗試了多種材料制備方法如共沉淀法、沉積,沉淀法、浸漬法以及多種活性組分如Au、Pt制備催化劑。當(dāng)納米材料通過共沉淀法制備時，能夠獲得高分散的結(jié)果，Au為較佳的活性組分。系統(tǒng)地研究了焙燒溫度和活性組分擔(dān)載量對納米催化材料催化性能的影響。研究結(jié)果表明，較佳的焙燒溫度為400?，活性組分擔(dān)載量為1.8wt,。在合成、篩選納米材料工作的基礎(chǔ)上，對研制的催化材料在模擬吸煙流量條件下的催化性能穩(wěn)定性進(jìn)行了考察，結(jié)果表明，催化劑經(jīng)過近150h的催化反應(yīng)，仍然能夠在室溫條件下將模擬裝置中100%的CO消除。
2.4.2 系統(tǒng)地研究了納米催化材料工藝添加方式、工藝參數(shù)對降低卷煙煙氣中CO的影響。嘗試了將納米催化材料添加到煙絲中、三元納米催化材料復(fù)合濾棒和二元納米催化材料復(fù)合濾棒3種工藝添加方式，確定了二元復(fù)合濾棒是適合于降低卷煙煙氣中CO的工藝添加方式。研究了納米催化材料粒度和添加量對降低卷煙煙氣中CO的影響，確定了較佳的納米催化材料工藝參數(shù)，較佳的納米催化材料粒度為50,80目，添加量為35mg/10mm。選擇了一種助劑，應(yīng)用于納米催化材料中，對降低卷煙煙氣中的CO有明顯的促進(jìn)作用。最終確定的納米催化材料使復(fù)合濾棒成形機(jī)在額定車速下能滿負(fù)荷生產(chǎn)，制作的復(fù)合濾棒與醋酸纖維濾棒一樣，在高速卷接機(jī)組上都具有良好的耐機(jī)械加工性能。
2.4.3 探索出了降低卷煙煙氣中CO的一條新途徑，采用的納米催化材料降低卷煙煙氣中CO的水平處于國際領(lǐng)先水平。經(jīng)過大量的試驗(yàn)研究，最終確定了較佳的納米催化材料。納米催化材料制備的二元復(fù)合濾棒具有比較明顯的降低CO的效果，普通試驗(yàn)卷煙煙氣中CO釋放量降低了26.9%，而對于高CO釋放量的低側(cè)流卷煙，試驗(yàn)卷煙煙氣中CO釋放量可降低45.4%，并且卷煙感官質(zhì)量基本保持不變。
2.4.4 成功開發(fā)出了低焦油、低CO烤煙型卷煙。應(yīng)用該技術(shù)，與長沙卷煙廠共同研制開發(fā)了“和”牌卷煙，焦油釋放量為10.0mg/支，煙堿釋放量為0.93mg/支，CO釋放量為9.1mg,支，完全符合歐盟對低釋放量卷煙的規(guī)定。
2.5 利用新型NaY分子篩降低卷煙煙氣中的有害成分
2.5.1 首次將改性型沸石分子篩用于卷煙產(chǎn)品的降焦減害試驗(yàn)，并取得突破性研究成果。按硅鋁比4.5,5.0?1改性制作了NaY型分子篩，篩選出了一種優(yōu)良的NaY型分子篩的機(jī)械強(qiáng)度改進(jìn)劑，提高了NaY型分子篩的機(jī)械強(qiáng)度。進(jìn)行了復(fù)合濾棒及卷煙的應(yīng)用試驗(yàn)研究。研究結(jié)果表明，NaY型分子篩不僅能在保持卷煙風(fēng)格基本不變的情況下顯著降低卷煙煙氣的焦油量，而且對卷煙煙氣中的PAHs、酚類物質(zhì)和TSNAs等有害成分均具有良好的選擇性過濾作用。
2.5.2 成功地對NaY型分子篩進(jìn)行了改性，解決了復(fù)合濾棒成型過程中“揚(yáng)塵”等困擾工業(yè)化生產(chǎn)應(yīng)用的難題。通過大量的研究工作，研制了優(yōu)良的NaY型分子篩的機(jī)械強(qiáng)度改性劑。當(dāng)改性劑2#在分子篩中的使用量為8%左右時，不僅具有良好的機(jī)械強(qiáng)度，使復(fù)合濾棒成型機(jī)在額定車速下能滿負(fù)荷生產(chǎn)，而且使NaY型分子篩仍保持較高的降焦減害效果，徹底解決了在該項(xiàng)目研究實(shí)施過程中，一直困擾我們的工業(yè)化生產(chǎn)應(yīng)用難題。試驗(yàn)表明，NaY型分子篩復(fù)合濾棒和常規(guī)的CA濾棒一樣，在高速卷接機(jī)組上都具有良好的耐機(jī)械加工性能。
2.5.3 系統(tǒng)地研究了改性Y型分子篩制作的復(fù)合濾嘴卷煙對卷煙煙氣PAHs、酚類物質(zhì)和TSNAs等有害成分濾除的效果。研究結(jié)果表明，改性Y型分子篩不僅能在保持卷煙風(fēng)格基本不變的情況下顯著降低卷煙煙氣的焦油量，而且對卷煙煙氣中的PAHs、酚類物質(zhì)和TSNAs等有害成分均具有良好的選擇性過濾作用。研究結(jié)果表明，與對照卷煙相比，改性Y型分子篩不僅能在保持卷煙風(fēng)格基本不變的情況下顯著降低卷煙煙氣的焦油量，而且對卷
-credit limit expiration date year month day to year month day year contract number selfature: date of record form 16: qilu self credit for credit card cancellation application form name of borrower ID number and Loan review signCredit loan principal repayment, agree to write off loans. Customer Manager signature: date case, agree to write off loans. -unused credit lines, agree to write off loans. -your bank credit lines to be cancelled. Borrower signature: date Credit loan principal repayment,-I did not use the loan amount, your bank credit lines to be cancelled. -e: date line cancellationnature: date agreed to open credit lines. Customer Manager signature: date agreed to open credit lines. Loan review signaturer sigontract are the top line opened, the borrowed and requested your bank opened credit lines above, is hereby requested. Borrow: ... Borrower name number, line of credit expiry date year month day to year month day maximum number of years in the loan cloan borrowers: borrowers-Reviewed by: date of record form 9: qilu bank borrowing by single years of maximum amount a maximum no、;implemented; 2, the contract is correct; 3, in line with the contract, payment; 4, no other major cases against loan security loan management (post) review: 1, approval criteria have been5signature: Credit loan principal repayment, agree to write off loans. Customer Manager-unused credit lines, agree to write off loans. -Credit loan principal repayment, your bank credit lines to be cancelled. Borrower signature: date-credit lines to be cancelled. I do not use credit, your bank-service card
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