充填、染色、鍍膜、拼合以及鉆孔,一分鐘讀懂五大處理方法及鑒別!
祖母綠為四大名貴寶石之一,近年來在寶石市場上表現(xiàn)活躍,因其價值遠(yuǎn)高于綠柱石族其他寶石,屬高檔寶石。對祖母綠寶石的品質(zhì)改善一直是寶石加工商和鑒定研究機(jī)構(gòu)關(guān)注的焦點。
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【原理及方法】
祖母綠本身裂隙較發(fā)育,作為四大名貴寶石之一,凈度的提高使其更加接近完美,也使得商業(yè)價值有了較大的提升。
下圖左側(cè)為2017年佳士得拍賣的一枚主石重18.04ct祖母綠戒指,產(chǎn)于哥倫比亞,屬于天然無油,其成交價551.15萬美元;而右側(cè)為2017年蘇富比拍賣的一枚主石重34.04ct祖母綠戒指,同樣產(chǎn)于哥倫比亞,屬于微浸油改善,成交價僅為99.65萬美元,可見凈度與處理對祖母綠價格影響之大。
2017年祖母綠拍賣
?充填處理的原理為,在祖母綠(RI:1.56-1.59)裂隙中充填與其折射率相近的物質(zhì),使裂隙被隱藏。一般來說該方法亦普遍被市場認(rèn)可。
首先,將祖母綠放入沸水、乙醇等有機(jī)溶劑或者超聲波中清洗干凈,目的是去掉表面及裂隙中的污垢。有時候還需要用酸才能徹底清洗。
圖1 祖母綠充填裝置高壓釜
接著,將清洗干凈的樣品用一種接近祖母綠折射率的物質(zhì)直接進(jìn)行浸泡,或者也常在真空、加壓或加熱條件下進(jìn)行(如圖1)。
?【充填物分類】
充填物質(zhì)可分為無色充填物和有色充填物,無色充填物包含天然及合成有機(jī)油類、油樹脂、蠟、合成環(huán)氧樹脂等,有色充填物如有色油等。
?目前市場上出現(xiàn)一種名為水玻璃的無色充填物,不易被察覺。其化學(xué)成分為硅酸鈉,折射率為1.52(如圖2)。由于水玻璃并非有機(jī)物,所以一般以紅外光譜作為檢測充填物依據(jù)的方法未必能有效把其馬上檢測出來。
圖2 祖母綠充填物——水玻璃
還有一些不法商販,使用AB膠充填,但送檢出證書時只充填了液態(tài)的A膠或B膠,證書結(jié)果通常為insignificant或著minor,送檢后再充填B膠或A膠以固化成樹脂達(dá)到提高寶石凈度的目的(如圖3)。在溫和的耐久性測驗后,大約35%的填充祖母綠發(fā)生明顯的變化。
圖3 祖母綠充填物——環(huán)氧AB膠
在大多數(shù)祖母綠中,干燥環(huán)境使得裂縫可見。固化的填料在耐久性測試期間通過擴(kuò)大裂縫破壞了主體祖母綠,而冷凍循環(huán)的測試條件在填充和未填充的祖母綠中都延長了裂縫。
使用液體填充物的祖母綠由于超聲波清洗和暴露于乙醇或丙酮而最容易出現(xiàn)外觀變化。這使得祖母綠保養(yǎng)需要避免超聲波清洗劑、乙醇、丙酮等。
#01 無色充填物#
無色充填常用于改善祖母綠,無色充填物包含有機(jī)及合成油類、人工樹脂、蠟、合成環(huán)氧樹脂等(如表1)。其中,嬰兒油經(jīng)濟(jì)效益及實用性最高。
由于祖母綠不同產(chǎn)地各項物理特性的不同,不同產(chǎn)地的祖母綠有著不同的使用習(xí)慣。
圖4 祖母綠充填物——香柏油
圖5 祖母綠充填物——加拿大樹膠
圖6 祖母綠充填物——液體石蠟
?#02 有色充填物#
目的是為了增色,以改善或改變祖母綠的顏色。此方法不常見,多被染色和著色所替代,但有時仍見于市場。
有色油通常為Joban green Oil或者人工合成樹脂。浸無色油屬于凈度優(yōu)化,而浸有色油屬于處理類型,國內(nèi)外檢測鑒定機(jī)構(gòu)均會注明。
— Tips —
對于無色充填處理的祖母綠,Guild證書在結(jié)論中定名為“天然祖母綠”,而在備注欄中標(biāo)注充填程度,如:無None,極微Insignificant,輕微Minor,輕微到中等Minor to Moderate,中等Moderate,重度Significant六個等級。
【鑒定特征】
1、裂隙充填處理
與大多數(shù)寶石裂隙充填處理方法類似,主要通過放大檢查、發(fā)光特征和紅外光譜等手段綜合鑒定。主要特征如下:
左圖:天然祖母綠;右圖:浸油之后的祖母綠
①反射光下觀察祖母綠表面,有光澤差異,油類充填物可能在裂隙處有油滴釋出,樹脂類充填物具有明顯的膠結(jié)作用;
?②暗域和亮域照明下,裂隙處可見“彩色閃光效應(yīng)”(如圖7、8)。通常,亮域下為藍(lán)色閃光,暗域下為橙色閃光,閃光的顏色亦隨充填的物質(zhì)出現(xiàn)差異;
③充填物較厚處可能會殘留有扁平氣泡,有時有干涸充填物(如圖9);
圖7 祖母綠充填裂隙中的“彩色閃光效應(yīng)”
圖8 固化樹脂充填祖母綠在透射光下出現(xiàn)黃色的閃光
圖9 顯微鏡反射光下觀察,祖母綠裂隙中干涸的充填物
(2)發(fā)光特征
用Diamondview儀器檢測,充填處可能會有特殊的熒光;
(3)紅外光譜
紅外光譜具有2800-3000cm-1強峰,以及3058、3036cm-1雙峰,這也是祖母綠經(jīng)人工合成樹脂充填的有力證據(jù)。
2、浸無色油
(1)放大檢查,可見到達(dá)表面的裂隙處呈現(xiàn)無色或淡黃色的反光
(2)以熱針接近裂隙處可見有油析出,俗稱“出汗”(如圖10)
(3)放大觀察,干涸后的裂隙處可見油(如圖11)
(4)長波紫外光下呈黃綠色或藍(lán)色熒光(如圖12)
圖10 熱針測試下,裂隙處可見有油析出,俗稱“出汗”
圖11 浸油祖母綠內(nèi)油的干涸痕跡
圖12 樹脂充填祖母綠在長波紫外線下出現(xiàn)藍(lán)色的熒光
?3、浸有色油
(1)放大觀察,綠色沿裂隙分布(如圖13),干涸后的裂隙處可見綠色染料呈“蜘蛛網(wǎng)狀”分布
(2)長波自往下某些有色油呈黃綠色或綠黃色熒光
(3)用蘸丙酮的棉簽輕拭待測樣品,有綠色油析出,有時包裝紙上的綠色油跡也可指示祖母綠經(jīng)染色處理
(4)多色性和吸收光譜可能有異常
(5)紅外光譜檢測有色油為人工合成樹脂或Joban oil
圖13 染色祖母綠中的顏料在凹坑及裂隙處富集
祖母綠的拼合石常見祖母綠與淺色綠柱石的組合,或者是仿祖母綠的蘇達(dá)祖母綠,其采用冠部、亭部無色的材料加中間一層綠色材料拼合而成。但2016年,GIA報道了兩個部分均由天然祖母綠組成的拼合石,值得注意的是,結(jié)合面充填膠為無色。
圖14 左圖為顯微鏡下特征;右圖為紫外熒光燈下特征
如圖14,左圖可見拼合祖母綠中的扁平氣泡沿拼合面分布,視域約3 mm;右圖顯示拼合祖母綠在長波紫外熒光燈下,頂部顯現(xiàn)比底部更強的紅色熒光,兩者之間有明顯的界線。
【拼合石鑒定特征】
(1)從側(cè)面觀察,可見冠部和亭部無色,中間有薄層綠色,也有可能中間層無色,而冠部和亭部呈彩色(在水中觀察效果更加)
(2)放大檢查腰部黏合層可見氣泡或因膠層干涸而出現(xiàn)的龜裂紋
(3)紫外燈下,結(jié)合面可觀察到白色熒光
在淺綠色祖母綠的底部或頂部附上綠色膜以改變或改善祖母綠的外觀,提高顏色等級,可分為底襯處理和鍍膜處理兩種。
【鑒定特征】
1、底襯處理
在底部襯上綠色薄膜,對于已鑲嵌的寶石,較不易發(fā)現(xiàn)此類處理手段。其主要鑒定特征為:
(1)放大檢查可見薄膜脫落、起皺等現(xiàn)象
(2)多色性和吸收光譜異常
2、鍍膜處理
鍍膜處理也稱為表面附生處理。是指在無色、淺色的綠柱石表面用水熱法在其表面生長一層綠色合成祖母綠薄膜。這種祖母綠也稱為再生祖母綠,商業(yè)上稱為萊切雷特納(Lechleitner)祖母綠,也被認(rèn)為是具有特殊種晶的合成祖母綠。
其主要鑒定特征為:
(1)表面鍍層有交叉的網(wǎng)狀裂隙,且顏色深于本體
(2)種晶和鍍層間常有塵狀包裹體
(3)在浸液中觀察,明顯可見顏色集中于棱線;若經(jīng)過多次鍍膜處理,從側(cè)面可見多層分布現(xiàn)象
(4)長波紫外燈下,可見鍍層熒光明顯強于寶石本體
(5)種晶內(nèi)部顯示綠柱石的特征包裹體,如雨絲狀、管狀或氣液包裹體等,而不是祖母綠的典型包裹體(三相包裹體如圖15、氣液兩相包裹體等)。
圖15 天然祖母綠中的三相包裹體
2016年GIA實驗室報道,出現(xiàn)類似于鉆石激光鉆孔處理,這是首次在祖母綠中出現(xiàn)鉆孔處理。
放大觀察,在鉆孔中含有一種樹脂材料以及祖母綠碎片,反射光中的鉆孔檢查顯示有意地放置在開口中的祖母綠碎片,可能是為了隱藏孔(如圖16)。
圖16 顯微鏡下,鉆孔的圓形輪廓在祖母綠的亭面上很明顯
且祖母綠和樹脂填料之間存在光澤差異,但兩個鉆孔填充樹脂高于祖母綠寶石切面。在暗域和亮域下觀察,可見藍(lán)色和橙色彩色閃光,在較厚的樹脂充填處還可見氣泡(如圖17)
圖17 在暗域和亮域下觀察,可見藍(lán)色和橙色彩色閃光,在較厚的樹脂充填處還可見氣泡
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