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文/ 化工707

技術(shù)決定效益

煤化工水資源消耗量和廢水產(chǎn)生量都很大，因此，節(jié)水技術(shù)和污水處理技術(shù)成為行業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵。而我國的煤炭資源和水資源呈反向分布，例如山西、陜西、寧夏、內(nèi)蒙古和新疆五個省的煤炭保有儲量約占全國的76%，但水資源總量僅占全國的6.14%，煤化工廢水的組分復雜并且含有固體懸浮顆粒、氨氮及硫化物等有毒、有害物質(zhì)，若處理不當容易造成水污染并演變?yōu)樗|(zhì)型缺水，因此，廢水處理是所有煤化工項目都需要考慮的問題，也在很大程度上決定了整個項目的效益。

今天分享神華包頭煤制烯烴、神華鄂爾多斯煤直接液化、陜煤化集團蒲城清潔能源化工、兗礦集團陜西未來能源化工兗礦榆林項目、久泰能源甲醇深加工項目等10個煤化工廢水處理項目，從項目介紹、項目規(guī)模、主要工藝、技術(shù)亮點等多個角度進行分析，看看國內(nèi)大型環(huán)保企業(yè)是如何對這些煤化工廢水進行處理的。

呼倫貝爾金新化工有限公司是云天化集團下屬分公司。該項目位于呼倫貝爾大草原深處，當?shù)卣蟠祟惢ろ椖康沫h(huán)保設(shè)施均需達到“零排放”的水準。同時此項目是亞洲首個采用BGL爐（British Gas-Lurgi 英國燃氣-魯奇爐）煤制氣生產(chǎn)合成氨、尿素的項目，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水成分復雜、污染程度高、處理難度大。此項目也成為國內(nèi)煤化工領(lǐng)域水系統(tǒng)整體解決方案的典范。

煤氣水：80m3/h 污水：100m3/h

回用水：500m3/h 除鹽水：540m3/h

冷凝液：100m3/h

煤氣水：除油 水解酸化 SBR 混凝沉淀 BAF 機械攪拌澄清池 砂濾

污水：氣浮 A/O

除鹽水：原水換熱 UF RO 混床

冷凝水：換熱 除鐵過濾器 混床

回用水：澄清器 多介質(zhì)過濾 超濾 一級反滲透 濃水反滲透

1、煤氣化廢水含大量油類，含量高達500mg/L，以重油、輕油、乳化油等形式存在，項目中設(shè)置隔油和氣浮單元去除油類，其中氣浮采用納米氣泡技術(shù)，納米級微小氣泡直徑30-500nm，與傳統(tǒng)溶氣氣浮相比，氣泡數(shù)量更多，停留時間更長，氣泡的利用率顯著提升，因此大大提高了除油效果和處理效率。

2、煤氣化廢水特性為高COD、高酚、高鹽類，B/C比值低，含大量難降解物質(zhì)，采用水解酸化工藝，不產(chǎn)甲烷，利用水解酸化池中水解和產(chǎn)酸微生物，將污水在后續(xù)的生化處理單元比較少的能耗，在較短的停留時間內(nèi)得到處理。

3、煤氣廢水高氨氮，設(shè)置SBR可同時實現(xiàn)脫氮除碳的目的。

4、雙膜法在除鹽水和回用水處理工藝上的成熟應用，可有效降低噸水酸堿消耗量，且操作方便。運行三年以后，目前的系統(tǒng)脫鹽率仍可達到98%。

該項目位于陜西省渭南市蒲城縣，采用的是德士古氣化爐和大連化物所的DMTO二代烯烴制甲醇技術(shù)。因此廢水主要以氣化廢水及DMTO裝置排水為主，具有高氨氮、高硬度的特點。博天環(huán)境承接了該公司年產(chǎn)180萬噸甲醇、70萬噸烯烴項目的污水裝置、回用水裝置和脫鹽水裝置，水處理EPC合同總額達到5億零900萬元。

污水：1300m3/h 回用水：2400m3/h

濃水處理系統(tǒng)：600m3/h

脫鹽水：一級脫鹽水 1600m3/h

工藝凝液：600m3/h 透平凝液：1200m3/h

污水：調(diào)節(jié) 混凝 沉淀 SBR

回用水：BAF 澄清 活性砂濾 雙膜系統(tǒng) 濃水RO

脫鹽水：UF 兩級RO 混床

濃水處理系統(tǒng)：異相催化氧化

工藝凝液：過濾 陽床 混床

透平凝液：過濾 混床

1、污水系統(tǒng)將多級串聯(lián)技術(shù)與SBR工藝相結(jié)合，將SBR反應工序以時間分隔為多次交替出現(xiàn)的缺氧、好氧轉(zhuǎn)換階段，這種環(huán)境下絲狀菌導致的污泥膨脹會被限制，污泥沉降率就會提高；同時，分隔出的各個反應段時長與微生物活性相契合，充分利用快速反硝化階段，創(chuàng)造良好的生物環(huán)境，促使硝化與反硝化反應徹底的進行，提高有機物去除效率，實現(xiàn)高氨氮污水污染物的達標處理。

2、濃水采用異相催化氧化處理技術(shù)，所用高活性異相催化填料與反應生成的Fe3 生成FeOOH異相結(jié)晶體，催化生成更多羥基自由基，具有極強的氧化能力，減少藥劑投加量和污泥生成量。

神華鄂爾多斯煤制油項目是世界上第一個煤炭直接液化商業(yè)性建設(shè)項目，國家“十五”計劃的重點項目之一。其中煤液化裝置排放污水水量大、濃度高，其他污水來源復雜多樣，國內(nèi)外沒有類似的污水處理經(jīng)驗可借鑒。本項目采用MBR工藝，歷經(jīng)9個月的中試，對各種來源廢水進行試驗，調(diào)試出一套最經(jīng)濟適用的工藝模型，實現(xiàn)了對不同水質(zhì)水量污水的達標處理。

產(chǎn)品稅精制系統(tǒng)：300m3/h

深度處理系統(tǒng)：410m3/h

產(chǎn)品水精制系統(tǒng)：UF RO

深度處理系統(tǒng)：A/O MBR UF RO

1、深度處理段采用A/O工藝脫氮除碳。在A池中，反硝化菌利用污水中的有機物作為碳源，將回流混合液和回流污泥中帶入的大量NO3-N和NO2-N還原為N2釋放至空氣，溶解性有機物被微生物吸收而使污水中BOD5濃度下降，NO3-N濃度大幅下降；在O池中，有機物被微生物生化講解，BOD5濃度繼續(xù)下降，有機氮和氨化繼而被硝化，使NH3-N濃度顯著下降。

2、深度處理MBR工藝對COD進行了強化處理，大幅降低了后續(xù)回用處理工藝中膜的有機物污染程度，同時出水濁度也優(yōu)于傳統(tǒng)深度處理工藝，保證了膜處理系統(tǒng)在保持較高回收率的前提下的長期穩(wěn)定運行，大大減少了濃水的排放量，為廠區(qū)實現(xiàn)“零排放”創(chuàng)造了條件。

3、針對項目場地小的特點，深度處理回用系統(tǒng)采用雙膜法工藝，雙膜法工藝流程簡單、結(jié)構(gòu)緊湊、占地面積小、自動化程度高、操作簡便，無需投加大量化學藥品、運行成本低；

4、超濾裝置截留微小的顆粒，降低懸浮物、細菌和濁度，部分去除有機污染物質(zhì)，達到改善和穩(wěn)定水質(zhì)的目的。

5、反滲透系統(tǒng)主要用于去除水中溶解鹽類、小分子有機物以及二氧化硅等污染物，可脫除水中98%以上的電解質(zhì)（鹽分）。

久泰能源（準格爾）有限公司甲醇深加工項目主要生產(chǎn)烯烴、聚乙烯、聚丙烯等。廢水水量為600m3/h，因來水各水源特性差異較大，所以此污水處理裝置分別對氧化脫氫制丁二烯生產(chǎn)廢水、MTO生產(chǎn)廢水、各裝置生活化驗污水、系統(tǒng)事故污水進行處理，處理后出水回用至C4裝置和廠區(qū)中水回用裝置。

濃鹽水：600m3/h

污水：600m3/h

濃鹽水：高效澄清池 V型濾池 UF 鈉床 陽床 RO

污水：預處理 A/O 臭氧氧化 BAF池

濃鹽水回用：

1、針對原水中含有固體懸浮物、硬度、COD等污染物，采用高效澄清池前端加入絮凝劑、助凝劑、石灰、純堿等藥劑的方式，達到污染物去除目的。

2、離子交換系統(tǒng)做濃鹽水工藝的前段工藝，主要作用是對預處理出水中的印度和結(jié)構(gòu)性離子進一步去除，以滿足反滲透膜進水基本無結(jié)構(gòu)性離子的要求。

3、采用UF技術(shù)，有效截留微小顆粒、降低濁度、去除細菌和部分有機污染物，改善和穩(wěn)定了出水水質(zhì)。

4、該工藝有效減緩了濃鹽水中有機物對膜的污染，使系統(tǒng)長期穩(wěn)定運行。

污水處理：

1、針對PP和PE裝置含油廢水問題，設(shè)置氣浮裝置，以避免油類對后續(xù)生化單元造成影響。

2、對于廢水中含油的難降解、不易降解的COD物質(zhì)，采取生化池停留時間取值較長及生化處理后難降解的大分子COD采用臭氧氧化工藝，再由BAF生化去除。

3、為提高臭氧氧化效率，在氧化之前增設(shè)混凝沉淀單元減少臭氧消耗。

陜西未來能源化工有限公司兗礦榆林100萬噸/年煤間接液化示范項目是“十二五”的重點項目之一，也是國內(nèi)第一套百萬噸級煤間接液化項目。該項目以煤為原料，主要生產(chǎn)柴油、石腦油、LPG等化工產(chǎn)品。本次主要介紹該項目的污水處理廠及回用水處理工程。本工程污水包括氣化污水、低溫甲醇洗污水、合成高濃度污水、含油污水及生活污水等。

污水：820m3/h 回用水：1300m3/h

綜合污水1：氣浮 A/B池 沉淀

綜合污水2：氣?。ǔ醭脸?UASB） OAAO MBR池

綜合回用水：高效澄清池 V型濾池 UF RO工藝

綜合回用濃水：高效澄清池 石英砂過濾 UF RO工藝

1、根據(jù)進水條件和出水要求，人為的創(chuàng)造和控制生化處理系統(tǒng)時間比例和運轉(zhuǎn)條件，只要碳源充足，便可根據(jù)需要達到比較高的脫氮率和有機物的去除，因此采用OAAO工藝作為生化段主工藝。

2、曝氣器采用高效旋流曝氣器，該曝氣器筒體屬于大孔通道，再配合旋混結(jié)構(gòu)，具有服務面積大、阻力小、運行穩(wěn)定可靠、不易堵塞、使用壽命長等優(yōu)點。

3、MBR將分離工程中的膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)廢水生物處理技術(shù)有機結(jié)合，大大提高了固液分離效率；并且由于曝氣池中活性污泥濃度的增大和污泥中特效菌（特別是優(yōu)勢菌群）的出現(xiàn)，提高了生化反應速率；同時，通過降低F/M比減少剩余污泥產(chǎn)生量，從而基本解決了傳統(tǒng)活性污泥法存在的許多突出問題。

4、合成廢水中有機物濃度達到15000mg/L以上，而且還含大量的有毒有害物質(zhì)；采用兩級厭氧，同時厭氧設(shè)置雙循環(huán)系統(tǒng)，降低高濃度有機物對系統(tǒng)的沖擊，同時保證反應器內(nèi)的上升流速。

項目名稱：四川化工集團寧夏捷美豐友化工污水處理裝置項目

關(guān)鍵詞：典型的煤化工廢水處理項目

本項目是以煤為原料生產(chǎn)化肥及甲醇等產(chǎn)品，采用西北熱工院的水煤漿氣化工藝，年產(chǎn)合成氨40萬噸、尿素70萬噸、甲醇20萬噸。污水來源主要為氣化廢水、合成氨廢水、初期雨水及其他生產(chǎn)環(huán)節(jié)的污水，污水的COD、NH3-N高，C/N比低，屬典型的煤化工廢水處理項目。

綜合污水：3600m3/d

水解酸化 A/O

1、本污水處理站用于處理氣化裝置氣化污水、合成氨（甲醇）、尿素裝置區(qū)的生產(chǎn)污水、全廠生活污水及生產(chǎn)裝置的事故排放水和污染消防水。

2、本項目主工藝采用多段A/O工藝，去除COD和氨氮，實現(xiàn)本工程中污水COD去除率高達95%，氨氮去除率達92%。

神華包頭煤制烯烴項目，是世界上第一個生產(chǎn)性MTO裝置。此項目的污水處理廠處理能力為9600噸/天，廢水包括氣化、凈化、甲醇制烯烴、烯烴分離、聚乙烯、硫回收、甲醇、回用水、火炬等裝置生產(chǎn)廢水及全廠地面沖洗水、污染雨水、生活污水等。廢水中主要污染物為各種有機污染物和氨氮；污水的可生化性良好，但氨氮濃度較高，碳氮比較低，處理難度較大。

綜合污水：9600m3/d

A/O BAF

好氧池曝光其采用博天環(huán)境專利高效旋流曝氣器，該曝氣器筒體屬于打孔通道曝氣器，再配合旋混結(jié)構(gòu)，具有服務面積大、阻力小、運行穩(wěn)定可靠、不易堵塞、使用壽命長等優(yōu)點，解決了氣化廢水因硬度高造成的曝氣器結(jié)垢堵塞問題。

中煤陜西360萬噸/年甲醇及深加工項目循環(huán)一期（Ⅰ）由三個相對獨立的循環(huán)水站組成，其中包括熱電空分循環(huán)水站（Ⅰ）、煤化工循環(huán)水站（Ⅰ）、石油化工循環(huán)水站（Ⅰ），此項目為目前世界單體循環(huán)冷卻水處理規(guī)模最大的項目之一，同時也是國內(nèi)最大的循環(huán)冷卻水EPC項目。

熱電空分循環(huán)水站（Ⅰ）：131.33×104m3/d

煤化工循環(huán)水站（Ⅰ）：105.80×104m3/d

石油化工循環(huán)水站（Ⅰ）：117.25×104m3/d

熱電空分循環(huán)水站（Ⅰ）：冷卻塔 旁濾 加藥

煤化工循環(huán)水站（Ⅰ）：冷卻塔 旁濾 加藥

石油化工循環(huán)水站（Ⅰ）：冷卻塔 旁濾 加藥

1、針對榆林冬季寒冷的特點，冷卻塔及管路設(shè)計多項防凍措施，保證冬季系統(tǒng)不受影響；

2、利用廠區(qū)多余蒸汽驅(qū)動水泵，達到節(jié)能的目的；

3、超長鋼筋混凝土水池結(jié)構(gòu)無縫設(shè)計技術(shù)超越規(guī)范，保證水池結(jié)構(gòu)的整體性與穩(wěn)固性，確保結(jié)構(gòu)各構(gòu)件相互之間緊密連接，同時提高水池自身的結(jié)構(gòu)剛度，解決了伸縮縫設(shè)計存在的整體性和抗震性能差、易漏水以及修復難度大等弊病；

4、采用冷卻塔水蒸汽回收技術(shù)，可回收冷卻塔水蒸汽。既減少了蒸發(fā)水量，又回收了蒸餾水，經(jīng)濟效益十分顯著。寒冷地區(qū)水蒸氣回收比例可達30%以上。

本項目為內(nèi)蒙古中煤蒙大新能源化工有限公司年產(chǎn)50萬噸工程塑料項目設(shè)置的除鹽水、凝結(jié)水站，建成后向工藝各裝置、電站等提供合格除鹽水，并處理回收清凈凝結(jié)水和含油凝結(jié)水。

清凈冷凝液：160m3/h

含油冷凝液：300m3/h

脫鹽水：600m3/h

清凈冷凝液：換熱 除鐵過濾器 冷凝水混床

含油冷凝液：換熱 表面冷凝過濾器 活性炭過濾器 冷凝水混床

脫鹽水：UF RO 陽離子浮動床 陰離子浮動床 混床

1、凝液熱冷的有效利用

利用回收凝液的熱量用于加熱生水及最終脫鹽水，實現(xiàn)熱能的有效利用。

2、表面冷凝液過濾器的應用

可反洗式濾芯，保證有效除鐵的前提下，濾芯無需頻繁更換，運行成本低。

3、雙膜法的應用

除鹽水處理工藝上的成熟應用可有效降低噸水酸堿消耗量，操作簡單，維護方便。

4、高效浮動床的應用

浮動床也具有出水水質(zhì)好，再生劑耗量低、排放的廢液少、設(shè)備體積小、出水量大、操作簡單等優(yōu)點。

陽煤集團清徐化工新材料園區(qū)項目是太化集團整體搬遷的支撐性項目。本項目的污水來源主要是己二酸裝置污水、煤氣化裝置污水、粗苯加氫裝置污水、己內(nèi)酰胺裝置污水、裝置沖洗水、初期污染雨水及生活污水等。本次主要介紹該項目中己二酸裝置污水、粗苯加氫裝置污水、環(huán)己酮/醇裝置污水的處理工程。該項目部分污水水質(zhì)水量波動較大，污染物成分復雜，具有典型的化工污水特點；污水中含有二元酸和多元酸，水質(zhì)呈酸性，且含有少量CU2 /V5 ；污水COD含量高，可生化性好，但仍含有少量不易或難生物降解的有機物。目前項目正在實施。

己二酸生產(chǎn)廢水：260m3/h

環(huán)己醇/酮廢水：196m3/h

粗苯加氫廢水：17m3/h

UASB A/O 臭氧氧化 BAF 砂濾

1、針對原水pH值低等特點，采用中和混凝沉淀進行預處理調(diào)節(jié)。

2、由于COD高，含苯、甲苯和二甲苯等成分，故采用UASB 厭沉池 A/O 二沉池進行生化處理。

3、臭氧進一步講解難生物降解大分子有機物，提高可生化性，BAF 砂濾進行深度處理。

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