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稀土——銩
銩為銀白色金屬,有延展性,質(zhì)較軟可用刀切開;熔點1545°C,沸點1947°C,密度9.3208。銩在空氣中比較穩(wěn)定;氧化銩為淡綠色晶體。銩的用途不多,主要是做金屬鹵素?zé)舻奶砑觿?,銩主要用來發(fā)射范圍寬廣的綠色發(fā)射線。銀白色金屬,質(zhì)軟,熔點時具有高的蒸氣壓。溶于酸,能與水起緩慢化學(xué)作用。鹽類(二價鹽)氧化物都呈淡綠色。

元素組成

  元素名稱:銩
  元素原子量:168.9
  原子體積:(立方厘米/摩爾):18.1
  

元素在太陽中的含量:(ppm):0.0002
  元素在海水中的含量:(ppm):大西洋表面 0.00000013
  晶體結(jié)構(gòu):晶胞為六方晶胞。
  晶胞參數(shù):
  a = 353.75 pm
  b = 353.75 pm
  c = 555.46 pm
  α = 90°
  β = 90°
  γ = 120°
  地殼中含量:(ppm):0.48
  維氏硬度:520MPa
  氧化態(tài):Main Tm+3
  電離能 (kJ /mol)
  M - M+ 596.7
  M+ - M2+ 1163
  M2+ - M3+ 2285
  M3+ - M4+ 4119
  相對原子質(zhì)量:168.934
  常見化合價:+3
  電負(fù)性:1.25
  外圍電子排布:4f13 6s2
  核外電子排布:2,8,18,31,8,2
  同位素及放射線:Tm-168[93.1d] Tm-169 Tm-170[128.6d] Tm-171[1.92y] Tm-172[2.65d]
  電子親合和能:0 KJ·mol-1
  

銩激光外科微創(chuàng)手術(shù)

第一電離能:596.4 KJ·mol-1
  第二電離能:1163 KJ·mol-1
  第三電離能:0 KJ·mol-1
  單質(zhì)密度: 9.321 g/cm3
  單質(zhì)熔點: 1545.0 ℃
  單質(zhì)沸點: 1727.0 ℃
  原子半徑: 2.42 埃
  離子半徑: 1.09(+3) 埃
  共價半徑: 1.56 埃

銩元素的發(fā)現(xiàn)

  發(fā)現(xiàn)人:克利夫(P.T.Cleve)
  發(fā)現(xiàn)年代:1878年
  

高純試劑 氧化銩

發(fā)現(xiàn)過程:1878年,由克利夫(P.T.Cleve)發(fā)現(xiàn)的。
  1842年莫桑德爾從釔土中分離出鉺土和鋱土后,不少化學(xué)家利用光譜分析鑒定,確定它們不是純凈的一種元素的氧化物,這就鼓勵了化學(xué)家們繼續(xù)去分離它們。在從氧化餌分離出氧化鐿和氧化鈧以后,1879年克利夫又分離出兩個新元素的氧化物。其中一個被命名為thulium,以紀(jì)念克利夫的祖國所在地斯堪的納維亞半島(Thulia),元素符號曾為Tu,今用Tm。隨著銩以及其他一些稀土元素的發(fā)現(xiàn),完成了發(fā)現(xiàn)稀土元素第三階段的另一半。

來源及用途

  元素來源:由無水氟化銩TmF3用該還原制得;或用金屬鑭與銩氧化物的混合物中蒸氣硫制得。與其他稀土元素共存于硅鈹釔礦、黑稀金礦、磷釔礦和獨居石中。獨居石含稀土元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般達(dá)50%,其中銩占0.007%。
  元素用途:在核反應(yīng)中照射169Tm,生成170Tm,半衰期為129天,這個同位素克發(fā)射出很強的X射線。用它來制造輕便的,不需電源的手提式X射線機,也用作磷光體活化劑。在便攜式X射線機上使用放射性銩作射線源,這樣可以不必使用電氣設(shè)備。
  名稱由來:得名于斯堪的納維亞半島的舊稱“Thule”。

發(fā)現(xiàn)簡史

  銩是稀土金屬中的一種。稀土是歷史遺留的名稱,從18世紀(jì)末葉開始被陸續(xù)發(fā)現(xiàn)。當(dāng)時人們慣于把不溶于水的固體氧化物稱作土,例如把氧化鋁叫做陶土,氧化鎂叫苦土。稀土是以氧化物狀態(tài)分離出來,很稀少,因而得名稀土,稀土元素的原子序數(shù)是21(Sc)、39(Y)、57(La)至71(Lu)。它們的化學(xué)性質(zhì)很相似,這是由于核外電子結(jié)構(gòu)特點所決定的。它們一般均生成三價化合物。鈧的化學(xué)性質(zhì)與其它稀土差別明顯,一般稀土礦物中不含鈧。钷是從鈾反應(yīng)堆裂變產(chǎn)物中獲得,放射性元素147Pm半衰期2.7年。過去認(rèn)為钷在自然界中不存在,直到1965年,荷蘭的一個磷酸鹽工廠在處理磷灰石中,才發(fā)現(xiàn)了钷的痕量成分。
  中國1968年將钷劃入64種有色金屬之外。 1787年瑞典人阿累尼斯(C.A.Arrhenius)在斯德哥爾摩(Stockholm)附近的伊特比(Ytterby)小鎮(zhèn)上尋得了一塊不尋常的黑色礦石,1794年芬蘭化學(xué)家加多林(J.Gadolin)研究了這種礦石,從其中分離出一種新物質(zhì),三年后(1797年),瑞典人愛克伯格(A.G.Ekeberg)證實了這一發(fā)現(xiàn),并以發(fā)現(xiàn)地名給新的物質(zhì)命名為Ytteia(釔土)。后來為了紀(jì)念加多林,稱這種礦石為Gadolinite(加多林礦,即硅鈹釔礦)。 1803年德國化學(xué)家克拉普羅茲(M.H.Klaproth)和瑞典化學(xué)家柏齊力阿斯(J.J.Berzelius)及希生格爾(W.Hisinger)同時分別從另一礦石(鈰硅礦)中發(fā)現(xiàn)了另一種新的物質(zhì)---鈰土(Ceria)。1839年瑞典人莫桑得爾(C.G.Mosander)發(fā)現(xiàn)了鑭和鐠釹混合物(didymium)。
  1885年奧地利人威斯巴克(A.V.Welsbach)從莫桑得爾認(rèn)為是“新元素”的鐠釹混合物中發(fā)現(xiàn)了鐠和釹。1879年法國人布瓦普德朗(L.D.Boisbauder)發(fā)現(xiàn)了釤。1901年法國人德馬爾賽(E.A.Demarcay)發(fā)現(xiàn)了銪。1880年瑞士馬利納克(J.C.G.De Marignac)發(fā)現(xiàn)了釓。1843年莫桑得爾發(fā)現(xiàn)了鋱和鉺。1886年布瓦普德朗發(fā)現(xiàn)了鏑。1879年瑞典人克利夫(P.T.Cleve)發(fā)現(xiàn)了鈥和銩。1974年美國人馬瑞斯克(J.A.Marisky)等從鈾裂產(chǎn)物中得到钷。1879年瑞典人尼爾松(L.F.Nilson)發(fā)現(xiàn)了鈧。從1794年加多林分離出釔土至1947年制得钷,歷時150多年。

銩的性質(zhì)

  稀土金屬的光澤介于之間。雜質(zhì)含量對它們的性質(zhì)影響很大,因而載于文獻(xiàn)中物理性質(zhì)常有明顯差異。鑭在6°K時是超導(dǎo)體。大多數(shù)稀土金屬呈現(xiàn)順磁性,釓在0℃時比鐵具有更強的鐵磁性。、鏑、鈥、鉺等在低溫下也呈現(xiàn)鐵磁性。鑭、鈰的低熔點和釤、的高蒸氣壓表現(xiàn)出稀土金屬的物理性質(zhì)有極大差異。釤、銪、釓的熱中子吸收截面比廣泛用于核反應(yīng)堆控制材料的鎘、硼還大。稀土金屬具有可塑性,以釤和意為最好。除鐿外,釔組稀土較鈰組稀土具有更高的硬度。稀土金屬的化學(xué)活性很強。當(dāng)和氧作用時,生成穩(wěn)定性很高的R2O3型氧化物(R表示稀土金屬)。、、鋱還生成CeO2、Pr6O11、TbO2型氧化物。它們的標(biāo)準(zhǔn)生成熱和標(biāo)準(zhǔn)自由焓負(fù)值比鈣、鋁、鎂氧化物的值還大。
  稀土氧化物的熔點在2000℃以上,銪的原子半徑最大,性質(zhì)最活潑,在室溫下暴露于空氣中立即失去光澤,很快氧化成粉末。鑭、鈰是、鐠、釹也易于氧化,在表面生成氧化物薄膜。金屬、、镥的抗腐蝕性強,能較長時間地保持其金屬光澤。稀土金屬能以不同速率與水反應(yīng)。銪與冷水劇烈反應(yīng)釋放出氫。鈰組稀土金屬在室溫下與水反應(yīng)緩慢,溫度增高則反應(yīng)加快。釔組稀土金屬則較為穩(wěn)定。稀土金屬在高溫下與鹵素反應(yīng)生成+2、+3、+4價的鹵化物。無水鹵化物吸水性很強,很容易水解生成ROX(X表示鹵素)型鹵氧化合物。稀土金屬還能和、、、氮反應(yīng)生成相應(yīng)的化合物。

資源介紹

  目前世界上已知的稀土礦物及含有稀土元素的礦物有250多種,稀土元素含量較高的礦物有60多種,有工業(yè)價值的不到10種。我國稀土資源極其豐富,其特點可概括為:儲量大、品種全、有價值的元素含量高、分布廣。中國稀土的工業(yè)儲量(按氧化物計)是國外稀土工業(yè)儲量的2.2倍。國外稀土資源集中在美國、印度、巴西、澳大利亞蘇聯(lián)等國,工業(yè)儲量(按氧化物計)為701.11萬噸。

銩的用途

  稀土金屬及其合金在煉鋼中起脫氧脫硫作用,能使兩者的含量降低到0.001%以下,并改變夾雜物的形態(tài),細(xì)化晶粒,從而改善鋼的加工性能,提高強度、韌性、耐腐蝕性和抗氧化性等。稀土金屬及其合金用于制造球墨鑄鐵、高強灰鑄鐵和蠕墨鑄鐵,能改變鑄鐵中石墨的形態(tài),改善鑄造工藝,提高鑄鐵的機械性能。在青銅和黃銅冶煉中添加少量的稀土金屬能提高合金的強度、延伸率、耐熱性和導(dǎo)電性。在鑄造鋁硅合金中添加1%-1.5%的稀土金屬,可以提高高溫強度。在鋁合金導(dǎo)線中添加稀土金屬,能提高抗張強度和耐腐蝕性。Fe-Cr-Al電熱合金中添加0.3%的稀土金屬,能提高抗氧化能力,增加電阻率和高溫強度。在鈦及其合金中添加稀土金屬能細(xì)化晶粒,降低蠕變率,改善高溫抗腐蝕性能。用鈰族混合稀土氯化物和富鑭稀土氯化物制備的微球分子篩,用于石油催化裂化過程。稀土金屬和過渡金屬復(fù)合氧化物催化劑用于氧化凈化,能使一氧化碳和碳?xì)浠镛D(zhuǎn)化為二氧化碳和水。鐠釹環(huán)烷—烷基鋁—氯化烷基鋁三元體系催化劑用于合成橡膠
  

金屬銩

稀土拋光粉用于各種玻璃器件的拋光。單一的高純稀土氧化物用于合成各種熒光體,如彩色電視紅色熒光粉、投影電視白色熒光粉等熒光材料。稀土金屬碘化物用于制造金屬鹵素?zé)?,代替碳精棒電弧燈作照明光源。用稀土金屬制備的稀土—鈷硬磁合金,具有高剩磁、高矯頑力的優(yōu)點。釔鐵石榴石鐵氧體是用高純Y2O3和氧化鐵制成單晶或多晶的鐵磁材料。它們用于微波器件。高純Gd2O3用于制備釔鎵石榴石,它的單晶用作磁泡的基片。金屬鑭和鎳制成的LaNi5貯氫材料,吸氫和放氫速度快,每摩爾LaNi5可貯存6.5—6.7摩爾氫。在原子能工業(yè)中,利用銪和釓的同位素的中子吸收截面大的特性,作輕水堆和快中子增殖堆的控制棒和中子吸收劑。稀土元素作為微量化肥,對農(nóng)作物有增產(chǎn)效果。打火石是稀土發(fā)火合金的傳統(tǒng)用途,目前仍是鈰組稀土金屬的重要用途。
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