霉菌是一種絲狀真菌的通俗名稱,可理解為“發(fā)霉的真菌”,一般是指那些菌絲體比較發(fā)達又不產生大型子實體的真菌,霉菌往往會在黑暗潮濕的環(huán)境下大量生長繁殖,然后長出肉眼可見的絲狀、絨毛狀或蜘蛛網的菌絲體,有較強的附著性,在自然的條件下常引起皮革面料的霉變。
研究分析,導致鞋類產品發(fā)霉的主要原因主要有以下幾點:
1.新材料的應用,如含優(yōu)質較重的材料或水性涂飾劑推廣應用,為一些真菌。霉菌的滋生提供了溫床。
2.歐盟嚴格限制使用殺蟲劑、防腐劑等重金屬化工助劑,使皮革產品內產生大量細菌、霉菌得以存活。
3.倉儲或海上運輸溫濕度太大,形成“集裝箱雨”增加產品受潮、霉變的風險。
皮革霉變的原因主要有以下3方面的原因:
1.皮革含有霉菌生長的營養(yǎng)源,總所周知,皮革是天然高分子化合物的產物,其主要成分為膠原蛋白和脂肪,在皮革的加工工藝中加入了大量的動植物油脂、無機鹽和礦物質。這些都市霉菌生長所需環(huán)境;
2.空氣中的霉菌孢子無處不在。這些霉菌孢子隨風而飄,落在哪里哪里就會發(fā)生大范圍的發(fā)霉現象。一旦他們落在皮革上,因皮革含有豐富的有機物和脂肪,霉菌極易生長繁殖;
3.皮革加工過程和倉儲運輸條件,有利于霉菌的生長和繁殖。霉菌的生長溫度、濕度、酸堿度范圍廣。霉菌最適宜的溫度為25~35℃,相對濕度高于75%。PH值大概為1.5~11之間。而在皮革加工的過程中,如浸酸、鞣制、復鞣和涂飾等都處在弱酸性的環(huán)境下。而且皮革的多孔結構以及吸濕性比較強,含水率比較高(成品皮革的含水率一般在14%~18%)。因此特別容易霉變。
而在我國南方天氣炎熱、空氣濕度大的大環(huán)境。皮革制品極易長霉,在北方亦同樣有霉變的可能。倉儲過程中悶熱和潮濕的環(huán)境也為皮革的霉變提供了有利環(huán)境。通常霉菌在皮革加工過程以下幾個階段中生長:浸酸皮;鉻鞣藍濕革;染色革坯;皮革成品。
根據霉變機理,霉菌對皮革內的一些營養(yǎng)物質,如碳水化合物、蛋白質、脂肪及其它有機化合物作用,同時分泌相應的酶,如纖維素酶、淀粉酶、脫脂酶等,把較大分子物質分解為可溶性的小分子,如葡萄糖、氨基酸等,再通過細胞膜的吸收、傳遞,并經過一系列的合成代謝,轉變?yōu)樽陨硭璧母鞣N生命物質。于是皮革內的營養(yǎng)物質在不斷被分解的同時,霉菌不斷增長繁殖,隨著霉菌數量的增大,進一步加速了皮革的霉變。同時,霉菌生長過程中分解營養(yǎng)物質而生成的“廢物” ,或者是代謝活動中的分泌產物,如色素,可能會對皮革產生再侵襲,影響或破壞皮革的質量。最后,在霉菌大量繁殖時,由于菌體本身的聚集和堆積 , 形成的異物會造成纖維間隙的通道堵塞。
霉菌對皮革質量的影響主要表現在:皮革上色素的沉積,即色斑;染色、涂飾的不均勻性;油霜的形成;浸酸皮上的某些霉菌對皮纖維有降解的作用;對皮革物理機械性能,特別是強度的破壞。一般來說,革表面輕度霉斑的菌苔可以擦去,僅影響皮革的外觀,使皮革的粒面失去光澤;而嚴重的霉斑有可能使皮革粒面霉變、脆裂,不僅影響皮革的外觀,而且顯著降低皮革的物理機械性能 , 嚴重影響皮革的銷售和使用性能。
皮革上霉菌的種類,隨皮革的種類和所處的氣候及環(huán)境條件的不同也有所不同。皮革的加工工藝,大體上分為植鞣和鉻鞣兩大類。
植鞣皮革一般是硬革,以栲膠為原料,并有加脂工序,這種皮革較易生霉。另一種是鉻鞣,即以鉻酸為主要原料鞣制的皮革,一般是軟革,這種皮革不易生霉,但不論是植鞣革還是鉻鞣革,在最后噴光涂飾時,都要用涂飾劑。這種涂飾劑的主要成分為乳酪素。乳酪素是奶干縮物,在一定的條件下,可以成為微生物滋長的營養(yǎng)素,因此不論是硬革、軟革都易生霉。 以皮鞋店櫥窗里陳列的皮鞋樣品為例,時間久了,特別到了黃霉季節(jié),鞋面上便會出現霉斑,這不僅有損于外觀,且影響了皮革質量,使得皮面龜裂和毛糙。家里存放的皮鞋,如果在溫度、濕度適宜時,也會長霉,是人們一直感到煩惱的事情。
合成革霉變原因分析聚氨酯合成革在制成成品穿用時間不久,甚至在制作過程中(半個月之內),革表面就出現微小裂紋,以致無法穿用而失去使用價值,究其原因,從合成革實際使用情況看,其生霉的最主要原因還是放置條件和使用方法不當,如將合成革放在潮濕的有霉味庫房內,以及在加工使用合成革時,其背面往往貼襯布,有的還比較厚,短時間內沒有完全干透,即進入下一道工序,這種情況,十天半月之內,合成革半成品和成品就會因長霉而發(fā)生龜裂。
此外,聚氨酯合成革的主要成分是聚酰胺纖維和聚氨酯樹脂。聚酰胺纖維又稱耐綸,是合成纖維,性質比較穩(wěn)定,一般不受微生物的影響,而聚氨酯樹脂特別是聚酯型聚氨酯樹脂的防霉性能較差。
引起合成革霉變的外因是環(huán)境條件,即水分、濕度和微生物等,而內因則是高分子材料的材質成分,聚酯型聚氨酯是由聚酯與二異氰酸酯反應,經二元醇等擴鏈劑擴鏈生成聚氨酯,該種聚氨酯易水解。但即使在一定條件和溫度下處理后,聚氨酯材料仍可以保持其大部分耐折牢度。因此,短期內發(fā)生龜裂不是聚氨酯濕熱水解的緣故,而是因為微生物分泌酶的代謝產物損害了合成革表面,如微生物分泌的酯酶就可以催化酯類水解。
聚氨酯合成革水解的另一個原因是在調配聚氨酯溶液時,加入包括了硬脂酸甲酯、纖維素粉、炭黑、鈦白粉等助劑,在生產工藝中,還加入脂肪酸類油劑,這些添加劑也可以受到霉菌的侵害,為霉菌利用和分解,導致合成革表面出現損害。
由于皮革面料加工環(huán)節(jié)繁多,所用化工材料多達數十種,因此皮革發(fā)霉一直是令制革廠家頭痛的問題。隨著皮革制品使用范圍的日益廣泛,我國皮鞋產量和皮革出口量的逐年增加,消除皮革霉變的問題就越顯突出,因此,以下主要介紹皮革面料霉變的防治措施。 制革生產環(huán)節(jié)中的防治措施皮革防霉的基本原理就是在皮革內外造成一種不適合霉菌生長繁殖的環(huán)境,具體措施主要有以下幾種:
清除營養(yǎng)物質通過清除在制革過程中,殘留在皮革內部和表面的糖、蛋白質、脂肪等霉菌的營養(yǎng)源 , 以除去霉菌在皮革上繁殖的基礎。
控制環(huán)境條件例如,凈化空氣以減少霉菌孢子數;降低環(huán)境的溫度和濕度,并提高皮革的干燥度 ; 加除氧劑以減少氧的含量 , 抑制霉菌生長。
熏蒸法將皮革制品密封包裝好后施放環(huán)氧乙烷,使其滲透入皮革內而達到滅菌的目的。該法可以使包裝好的皮革制品在一個相當長的時間內不發(fā)生霉變,從而保證了產品能安全的到達目的地。但是,采用該方法要有較高的安全防護措施,工藝條件比較復雜,成本高,嚴重污染空氣 , 現在已經很少采用。
輻射防霉法利用 60Co—γ射線的穿透殺傷力,來殺滅皮革內部的全部真菌孢子,從而杜絕了皮革生霉的內部因素。對皮革制品的防霉,該方法的效果很好,但需要專門的設備,一次性投資成本較大,而且,為保證絕對的環(huán)境安全 ,輻射場最好建在人口較稀疏的地區(qū) , 導致該方法很難推廣普及。
使用防霉劑這是皮革防霉的主要方法,其作用機理主要有3個方面:抑制蛋白質的合成,使菌體凝固;抑制真菌麥角甾醇的合成,使霉菌失活 ; 使代謝機能受阻 , 抑制產孢或孢子萌發(fā)。
艾浩爾防霉研究分析:防止皮革霉變的方法很多,但最有效和最主要的方法還是添加防霉劑。用于皮革防霉的防霉劑產品種類繁多,
大多數制革廠使用的防霉劑也是有效的,但一般都會對人類、 動物、 環(huán)境等帶來不同程度的影響或危害,而且多數產品價格昂貴,使用成本高,目前還不存在沒有缺點的防霉劑,且隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴格,許多現在還廣泛使用的皮革防霉劑 (如 DMF 等),將受到越來越多的限制。由于各種原因,我國出口的皮鞋在一定程度上被限制使用防霉劑,而短時間內沒有可行的適合于長途運輸的防霉辦法,是皮鞋在運輸途中或運抵目的地后發(fā)現鞋長霉菌的現象。
任何的細菌生長都需要4個基本條件營養(yǎng)源為水分、無機鹽類、蛋白胨和糖,合適的溫度、濕度,可附著的表面(空氣中的微粒,皮膚,皮革,織物表面)。霉菌特別喜歡陰暗潮濕的環(huán)境以及皮革、纖維材料凹凸不平的表面。因此,抑制皮革表面及內部霉菌生長的首要任務就是要阻斷其與外界物質交換的途徑。
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