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發(fā)展迅速的鈣鈦礦電池,會(huì)成為太陽(yáng)能產(chǎn)業(yè)的黑馬嗎? | 科學(xué)人 | 果殼網(wǎng) 科技有意思

太陽(yáng)能電池是半導(dǎo)體材料器件,它能夠把光能轉(zhuǎn)換為電能,這也就是光生伏特效應(yīng)(photovoltaic effect)。利用這種效應(yīng),太陽(yáng)能電池把太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換成電能。因此,電池的轉(zhuǎn)換效率越高,我們就能獲得更多的電。所以研究的主要目標(biāo)就是不斷追求轉(zhuǎn)換效率更高的太陽(yáng)能電池。

我們通常見(jiàn)到的太陽(yáng)能電池板,是用晶體硅材料制成的。這種晶體硅太陽(yáng)能電池從20世紀(jì)70年代開(kāi)始研制至今,光電轉(zhuǎn)換效率最高能達(dá)到25%,這期間經(jīng)歷了將近50年的時(shí)間。而目前最熱門(mén)的研究領(lǐng)域則是鈣鈦礦型甲胺鉛碘薄膜太陽(yáng)能電池(下文簡(jiǎn)稱(chēng)鈣鈦礦太陽(yáng)能電池),從2009年到2014年的5年間,光電轉(zhuǎn)換效率便從3.8%躍升至19.3%,提高了5倍。鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的轉(zhuǎn)換效率進(jìn)步如此之大,而且比傳統(tǒng)的硅電池更便宜、更易生產(chǎn),《科學(xué)》(Science)期刊把它評(píng)為2013年的10大科學(xué)突破之一。[1]

美國(guó)國(guó)家可再生能源實(shí)驗(yàn)室(National Renewable Energy Laboratory,NREL)發(fā)布了截止2014年初,各類(lèi)太陽(yáng)能電池轉(zhuǎn)換效率的最高紀(jì)錄。目前轉(zhuǎn)換效率的最高記錄是由夏普生產(chǎn)的聚光型三結(jié)太陽(yáng)能電池創(chuàng)造的,高達(dá)44.4%。本文介紹的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池在統(tǒng)計(jì)時(shí)為17.9%(見(jiàn)圖中圓圈),目前鈣鈦礦太陽(yáng)能電池轉(zhuǎn)換效率已被加州大學(xué)洛杉磯分校的楊陽(yáng)教授的團(tuán)隊(duì)提高到了19.3%[2]。點(diǎn)擊查看大圖。圖片來(lái)源:wikimedia.org

鈣鈦礦是什么?

在俄羅斯庫(kù)薩發(fā)現(xiàn)的鈣鈦礦礦石,藏于哈佛自然歷史博物館 Credit: La2O3 (CC BY-SA 3.0 license)[3]。圖片來(lái)源:reneweconomy.com.au

鈣鈦礦(perovskite)是德國(guó)礦物學(xué)家古斯塔夫·羅斯(Gustav Rose)在1839年,于俄羅斯中部境內(nèi)的烏拉爾山脈上發(fā)現(xiàn)鈣鈦礦巖石樣本,決定以他心中偉大的地質(zhì)學(xué)家Lev Perovski來(lái)命名這種礦石[4]。該礦石是普通的金屬有機(jī)化合物晶體,主要成分是鈦酸鈣(CaTiO3 )。后來(lái)人們所指的鈣鈦礦電池,并不是用他發(fā)現(xiàn)的這種礦石材料制成的,而是使用了與鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)相似的化合物。

鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)示意圖[5]。圖片來(lái)源: Efficient planar heterojunction perovskite solar cells by vapour deposition

鈣鈦礦的結(jié)構(gòu)是ABX3的形式。這種結(jié)構(gòu)在每個(gè)角共享一個(gè)BX6正八面體,其中B是金屬陽(yáng)離子(Sn2+或Pb2+),X是一價(jià)陰離子(Cl-,Br-或I-)。鈣鈦礦中的陽(yáng)離子A被用來(lái)抵消電荷使材料達(dá)到電中性,它可以是半徑較大堿金屬離子等,甚至可以是一個(gè)分子。這種奇特的晶體結(jié)構(gòu)讓它具備了很多獨(dú)特的理化性質(zhì),比如吸光性、電催化性等等,在化學(xué)、物理領(lǐng)域有不小的應(yīng)用。鈣鈦礦大家族里現(xiàn)已包括了數(shù)百種物質(zhì),從導(dǎo)體、半導(dǎo)體到絕緣體,范圍極為廣泛,其中很多是人工合成的。太陽(yáng)能電池中用到的鈣鈦礦(CH3NH3PbI3、CH3NH3PbBr3和CH3NH3PbCl3等)屬于半導(dǎo)體,有良好的吸光性。

5年時(shí)間,從3.8%到19.3%

2009年時(shí),桐蔭橫浜大學(xué)的宮坂力(Tsutomu Miyasaka)率先通過(guò)將薄薄的一層鈣鈦礦(CH3NH3PbI3和CH3NH3PbBr3)當(dāng)做吸光層應(yīng)用于染料敏化太陽(yáng)能電池,制造出了鈣鈦礦太陽(yáng)能電池。當(dāng)時(shí)的光電轉(zhuǎn)換率為3.8%。后來(lái)研究者對(duì)電池進(jìn)行了改進(jìn),轉(zhuǎn)換效率一下翻了一倍。雖然轉(zhuǎn)換效率提高了,但還要面對(duì)一個(gè)致命問(wèn)題——鈣鈦礦中的金屬鹵化物容易被電池的液體電解質(zhì)破壞,導(dǎo)致電池穩(wěn)定性低,壽命短。[6]

2012年8月,由格拉茲爾(Gr?tzel)領(lǐng)導(dǎo)的韓國(guó)成均館大學(xué)與洛桑理工學(xué)院實(shí)驗(yàn)室將一種固態(tài)的空穴傳輸材料(hole transport materials,HTM)引入太陽(yáng)能電池,使電池效率一下提高到了10%,而且也解決了電池不穩(wěn)定的問(wèn)題,新型的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池比以前用液體電解液時(shí)更容易封裝了。這之后,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池成為了新的研究熱點(diǎn)。

格拉茲爾實(shí)驗(yàn)室2013年在《自然》(Nature)期刊上發(fā)表的論文中,用掃描電子顯微鏡觀察到的鈣鈦礦電池橫截面圖像。從上往下依次是金(作為陽(yáng)極)、HTM空穴傳輸層,TiO2/CH3NH3PbI3(鈣鈦礦)、FTO透明導(dǎo)電玻璃,以及位于最下層的玻璃[7]。圖片來(lái)源:nature.com

在層出不窮的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池相關(guān)研究中,科學(xué)家還發(fā)現(xiàn),鈣鈦礦不僅吸光性好,也是不錯(cuò)的電荷運(yùn)輸材料。他們不斷對(duì)鈣鈦礦材料和結(jié)構(gòu)進(jìn)行改善,以提高鈣鈦礦電池的光電轉(zhuǎn)換率。于是就在同年,牛津大學(xué)的亨利·司奈斯(Henry Snaith)將電池中的TiO2用鋁材(Al2O3)進(jìn)行了代替,這樣鈣鈦礦在電池片中就不僅是光的吸收層,也同樣可作為傳輸電荷的半導(dǎo)體材料。由此,鈣鈦礦電池的轉(zhuǎn)換效率一下攀升到15%[8]。司奈斯表示,“鈣鈦礦電池的發(fā)展太快了,我覺(jué)得這個(gè)記錄很可能馬上被打破?!?/p>

果然,就在今年8月,加州大學(xué)洛杉磯分校的華裔科學(xué)家楊陽(yáng)領(lǐng)導(dǎo)的研究團(tuán)隊(duì),在《科學(xué)》(Science)期刊上發(fā)表最新研究論文稱(chēng),他們通過(guò)改進(jìn)鈣鈦礦結(jié)構(gòu)層,選擇更適合傳輸電荷的材料,讓電池兩端的電極能收集更多的電。這次研究中,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的轉(zhuǎn)換效率最高達(dá)到了19.3%[9],成為該領(lǐng)域之最。

未來(lái)的清潔能源?

雖然我們已經(jīng)能夠量產(chǎn)轉(zhuǎn)換效率高達(dá)25%的晶硅太陽(yáng)能電池,以及轉(zhuǎn)換效率17%的CIGS(銅銦鎵錫)太陽(yáng)能電池,但我們應(yīng)該意識(shí)到,這些太陽(yáng)能電池在產(chǎn)生清潔能源時(shí),其生產(chǎn)成本并不低,在原料生產(chǎn)中也會(huì)造成一定的環(huán)境污染。而其他已量產(chǎn)的有機(jī)薄膜太陽(yáng)能電池和有機(jī)無(wú)機(jī)雜化太陽(yáng)能電池的轉(zhuǎn)換效率則還停留在10%左右。

鈣鈦礦太陽(yáng)能電池不僅轉(zhuǎn)換效率有明顯優(yōu)勢(shì),制作工藝也相對(duì)簡(jiǎn)單。實(shí)驗(yàn)室中常采用液相沉積、氣相沉積工藝,以及液相/氣相混合沉積工藝制作。因此,更便宜、更容易制造的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池,很有可能改變整個(gè)太陽(yáng)能電池的格局。今后,它的發(fā)電成本甚至有可能會(huì)比火力發(fā)電還低。

不過(guò),我們還不能急著向它“托付終身”,想要實(shí)現(xiàn)鈣鈦礦電池的巨大商業(yè)價(jià)值,目前還有3個(gè)難題急需解決:

  1. 有毒。鈣鈦礦電池材料含有鉛,這是一種對(duì)人體和環(huán)境有極大危害的元素。美國(guó)西北大學(xué)已研發(fā)出一種用錫代替鉛的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池,不過(guò)這種電池的轉(zhuǎn)換效率還只有6%。這種電池還處于研發(fā)初級(jí)階段,效率在未來(lái)還有提升空間;
  2. 不穩(wěn)定。鈣鈦礦中的鉛容易氧化揮發(fā),而當(dāng)晶體遇水時(shí)則易分解。如果我們使用鈣鈦礦電池發(fā)電,它很有可能滲出流到屋頂或土壤中,對(duì)環(huán)境產(chǎn)生威脅;
  3. 壽命不長(zhǎng)。目前,壽命最長(zhǎng)的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池可達(dá)到1000小時(shí),由華中科技大學(xué)和洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院合作研發(fā)。而傳統(tǒng)晶硅電池壽命一般可達(dá)到25年,比鈣鈦礦電池長(zhǎng)得多。

盡管鈣鈦礦的未來(lái)依舊困難重重,但在能源緊缺的今天,人們不會(huì)放棄任何產(chǎn)生新能源的機(jī)會(huì)。也許有一天,人類(lèi)就要靠它來(lái)提供電力了。(編輯:球藻怪)

參考文獻(xiàn):

  1. http://news.sciencemag.org/2013/12/sciences-top-10-breakthroughs-2013 [M].
  2. http://www.nrel.gov/ncpv/images/efficiency_chart.jpg [M].
  3. http://reneweconomy.com.au/2014/perovskite-solar-cells-beat-new-records-lab-78818 [M].
  4. http://en.wikipedia.org/wiki/Perovskite [M].
  5. Liu M., Johnston M. B., Snaith H. J. Efficient planar heterojunction perovskite solar cells by vapour deposition [J]. Nature, 2013, 501(7467): 395-398.
  6. Kojima A., Teshima K., Shirai Y., et al. Organometal halide perovskites as visible-light sensitizers for photovoltaic cells [J]. Journal of the American Chemical Society, 2009, 131(17): 6050-6051.
  7. Burschka J., Pellet N., Moon S.-J., et al. Sequential deposition as a route to high-performance perovskite-sensitized solar cells [J]. Nature, 2013, 499(7458): 316-319.
  8. Liu M, Johnston M B, Snaith H J. Efficient planar heterojunction perovskite solar cells by vapour deposition[J]. Nature, 2013, 501(7467): 395-398.
  9. Zhou H., Chen Q., Li G., et al. Interface engineering of highly efficient perovskite solar cells [J]. Science, 2014, 345(6196): 542-546.

文章題圖:laserfocusworld.com

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